2-氟-4-溴苯甲醚是一款结构独特、反应位点高度专一的双卤代苯甲醚类化合物,其结构中甲氧基是供电子基,溴原子是优异的离去基团的偶联位点,氟原子是强吸电子基。2-氟-4-溴苯甲醚在多个领域有巨大优势,例如在医药中间体领域,其可用于构建高活性药物的核心砌块,可用于合成抗精神病药物、抗癌药物、抗菌药物。在农药科学领域,作为创制高效农药的优选中间体,可用于合成除草剂与杀菌剂。在有机合成领域,作为专一性合成子,可用于过渡金属催化偶联,亲核芳香取代、甲氧基的稳定性、顺序官能团化。在材料科学领域,作为功能材料单体,可作为液晶材料和邮寄半导体材料。
2-氟-4-溴苯甲醚(4-溴-2-氟苯甲醚 / 4-Bromo-2-fluoroanisole / 4-Bromo-2-fluoro-1-methoxybenzene)
CAS No.:2357-52-0
分子式:C₇H₆BrFO
分子量:205.02
InChIKey:DWNXGZBXFDNKOR-UHFFFAOYSA-N
产品基本信息
无色至极淡黄色透明液体,具典型卤代茴香醚轻逸芳香臭。不溶于水,与乙醇、乙醚、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMF、苯等有机溶剂互溶。邻位氟+对位溴使芳环强缺电子,甲氧基为供电子基形成电子云拉锯;溴是偶联/金属化唯一活性位点(Suzuki / Negishi / Kumada / Ullmann 均适用),邻位氟在强碱/有机锂下可发生卤-锂交换;干态密封常温稳,忌强氧化剂(过锰酸钾氧化开环)、强酸高温长时间回流(醚键可裂解)、活泼金属;可燃液体(闪点 98℃ 闭杯 / 209℉),受热分解释放 HBr、HF、CO、CO₂ 剧毒腐蚀烟(最致命风险:火灾热解产 HBr+HF 双腐蚀烟)。
项目 | 数值 |
外观 | 无色至极淡黄色透明液体 |
熔点 | 16 °C |
沸点 | 84 °C(7 mmHg)|约 215 °C(760 mmHg 估算) |
密度 | 1.59 g/mL(25 °C) |
闪点 | 98 °C(闭杯)|209 °F |
折射率 | n²⁰/D 1.545(lit.) |
蒸气压 | 0.22 mmHg(25℃) |
相对蒸气密度 | ~7.1(空气=1) |
LogP | 2.6~3.16 |
PSA | 9.23 Ų |
溶解性 | 不溶于水;与醇/醚/酮/卤代烃/DMF 互溶 |
稳定性 | 干态常温稳;忌强氧化剂;受热释 HBr/HF |
主要用途(详细)
液晶与电子材料(核心大宗)
Sigma-Aldrich 技术资料载明:用于合成 1,4-双[(3′-氟-4′-正烷氧基苯基)乙炔基]苯(n=1~12) 系列液晶单体,以及端基含二氟甲氧基、骨架为苯基双环己烷的液晶材料;
经 Sonogashira 偶联延伸乙炔桥联双芳环,是向列相/近晶相液晶向列性调控的标准砌块。
医药与精细化工中间体
作 Suzuki / Buchwald-Hartwig 偶联底物,溴位引入芳基/烯基,甲氧基经 BBr₃ 脱甲基得 2-氟-4-溴苯酚,向下游延伸 2-氟-4-取代苯氧基活性分子;
合成 7-氟-6-甲氧基-1-甲基-2-萘甲醛、5,7-二氟-6-甲氧基-1-甲基-2-萘甲醛 等含氟萘甲醛中间体(Sigma 文献引用)。
有机合成与机理
作 SNAr 与定向金属化(DoM)模型底物(邻位 F 活化 3 位、对位 Br 为偶联/金属化位点),钯催化 C-H 活化基准底物;
与 2-氟苯甲醚溴化制得(2-氟苯甲醚 + Br₂ / CHCl₃,室温滴加 3h,NaOH 水解后分离)。
安全与环保
GHS分类:GHS07(皮肤刺激 2 H315/眼刺激 2A H319/呼吸道刺激 H335),信号词 警告(Warning);旧版 Xi(R36/37/38)。UN NONH for all modes of transport(非危序),WGK 3。
健康危害:
吞咽/皮肤接触/吸入有害(急性毒 4~5 类),液态致皮肤刺激、严重眼刺激、呼吸道刺激;
经皮易吸收,误吞致消化道不适;长期接触资料不足,无 IARC 致癌分级;
热解 HBr+HF 烟致化学性肺炎、骨氟症、溴中毒是火灾核心风险,消防须戴 SCBA。
物理/化学危险:
可燃液体(闪点 98℃),非低闪点;与强氧化剂不相容;
受热分解释 HBr/HF/CO/CO₂ 剧毒腐蚀烟。
环境危害:WGK 3,对水生生物有毒,严禁直排下水道/水体。
操作与储存
存阴凉(≤30℃、建议 15~25℃ 避光)、干燥、通风库房,密封于玻璃/PTFE 容器(充氮可选),与强氧化剂、强酸、食品分库;按 可燃液体+刺激性化学品(NONH)管;
操作:局部排风防蒸气,防静电接地;戴 A 型有机蒸气滤盒防毒面具(ABEK 滤盒,高浓度 SCBA)、护目镜+面屏、丁腈/氯丁手套、防渗服;班后清洗。
急救措施
皮肤:脱污衣,肥皂水+大量流动水冲 ≥15 min,就医。
眼睛:提睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min,眼科急诊。
吸入:移新鲜空气,保持呼吸道通畅,给氧,送医(疑 HBr/HF 暴露)。
食入:漱口,饮 2~4 杯牛奶或水,勿催吐(防吸入性肺炎),立即就医。
泄漏应急
戴防护具;小量用干砂/硅藻土/惰性吸附材料吸收收集入化学废容器(避免入雨水/沟渠);大量构筑围堤防扩散,按含溴含氟有机废液交资质焚烧处置;禁入下水道/水体。
灭火方法
雾状水、干粉、CO₂、抗溶泡沫;消防人员戴 SCBA 防 HBr/HF 毒烟;喷水冷却容器,受热变形撤离;禁用水柱冲击致飞溅。
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