丁酮肟(甲乙酮肟、2-丁酮肟,Methyl ethyl ketoxime / 2-Butanone oxime,MEKO,CH₃C (=NOH) C₂H₅ / C₄H₉NO,CAS 96-29-7)分子量 87.12,是甲乙酮(丁酮)的酮肟,工业上由丁酮与羟胺盐反应制得(丁酮 + 盐酸羟胺 / 硫酸羟胺,羟胺法,减压精馏提纯,含量≥99%)。物理性质上为无色透明油状液体、有特殊霉味,沸点约 152–153 ℃、熔点约 −29.5 ℃、密度约 0.923 g/cm³(20 ℃)、折射率 n_D²⁰ 1.441、闪点约 60–62 ℃(闭杯)、自燃温度 315 ℃、爆炸极限 3.1–50%(V),易溶于水(约 100–114 g/L,20 ℃)、与乙醇 / 乙醚混溶,蒸气压低(约 1.9 mmHg@25 ℃)、蒸气重于空气。化学性质上,肟基 C=N-OH 能与催干剂金属盐(钴、锰)络合配位从而抑制氧化交联,涂布后随溶剂挥发、干燥恢复正常 —— 这是其防结皮机理;热敏感(低于 120 ℃ 即分解,酸性杂质存在下加热曾发生爆炸)、与强酸反应可生成爆炸性产物。它是醇酸 / 油性漆防结皮剂(推荐 0.1–0.3%)、RTV 硅橡胶脱酮肟型交联剂原料、聚氨酯异氰酸酯封闭剂(汽车电泳涂装)与锅炉给水脱氧剂。可燃液体(UN 1993,3 类)、吞咽中毒、严重眼损伤、致癌 1B 分类关注,储运须防热防酸。物竞化学品数据库化源网
基本信息
中文名:丁酮肟(甲乙酮肟、2-丁酮肟、甲基乙基酮肟)
英文名:Methyl ethyl ketoxime(MEKO)/ 2-Butanone oxime / Butanone oxime / Ethyl methyl ketoxime
化学式:C₄H₉NO(C₂H₅C (NOH) CH₃,酮肟)
分子量:87.12
CAS:96-29-7;
EINECS 202-496-6;
物理化学性质
外观:无色透明油状液体,有特殊气味(霉味 / 氨臭)
沸点:约 152–153 ℃(760 mmHg);59–60 ℃(2 kPa)
熔点:约 −29.5 ℃(−30 ℃ 口径)
密度:约 0.923 g/cm³(20/25 ℃);折射率 n_D²⁰ 1.441
闪点:约 60–62 ℃(闭杯);自燃温度 315 ℃
爆炸极限:3.1–50%(V,上限极高)
蒸气压:约 1.9 mmHg(25 ℃);<1.1 kPa(20 ℃);蒸汽密度约 3(空气 = 1,重于空气)
溶解性:易溶于水(约 100–114 g/L,20 ℃;"溶于 10 份水中" 口径);与乙醇、乙醚混溶;可溶于氯仿
log Pow:0.63–0.65(亲水亲油平衡,可生物降解,BCF 低)
稳定性:稳定但热敏感(<120 ℃ 分解);与强氧化剂不相容;与强酸(含硫酸)可反应生成爆炸性产物;酸性杂质存在下受热曾发生爆炸
主要用途(分领域)
应用领域 | 作用 | 典型场景 |
涂料(核心) | 防结皮剂 | 醇酸树脂漆、油基漆、环氧酯漆储运防结皮(推荐添加 0.1–0.3%,需试验定最优用量);效果优于丁醛肟、环己酮肟;不黄变(优于酚类抗氧剂)—— 溶剂型涂料防结皮行业基准 |
有机硅(核心) | 交联剂原料 | RTV 硅橡胶 / 密封胶脱酮肟型固化剂(肟型硅烷交联剂合成);硅固化剂 —— 耐水耐热 |
聚氨酯(核心) | 异氰酸酯封闭剂 | 汽车电泳涂装(ED 底漆)封闭异氰酸酯 —— 热解封闭温度 100–120 ℃,比 ε- 己内酰胺体系低 20–40 ℃,适合热敏基材与节能固化 |
水处理 | 脱氧剂 / 缓蚀剂 | 锅炉给水 / 闭路循环系统脱氧除氧、缓蚀;铝在酸性介质中缓蚀(中等效率) |
有机合成 | 中间体 | 合成高纯硫酸羟胺、盐酸羟胺;医药中间体(明矾 / 镁去除);聚氨酯、硅酮配方组分 |
油墨 / 木材 | 稳定剂 / 防腐剂 | 胶印油墨防结皮稳定;木材防腐剂 |
其他 | 阻聚剂 / 稳定剂 | 丙烯酸树脂等聚合抑制 / 稳定,塑料橡胶加工稳定剂 |
优势
与丁醛肟(110-69-0)、环己酮肟(100-64-1)对比:MEKO 防结皮效果更好、挥发平衡最优 —— 环己酮肟挥发性低会拖长涂布后干燥时间,丁醛肟效果次之 ——溶剂型涂料防结皮首选仍是 MEKO;
与酚类抗氧剂(防结皮路线)对比:酚类易致漆膜黄变,MEKO 不黄变、不影响干性 —— 色漆与清漆通用;
与 ε- 己内酰胺(105-60-2)对比:封闭异氰酸酯 ——MEKO 解封闭温度低 20–40 ℃(100–120 ℃ vs 120–140 ℃),节能且保护热敏基材;
与丙酮肟(127-06-0)对比:丙酮肟致癌分类更严(Carc 1B 监管负担),MEKO 部分司法辖区按 Carc 2 / 暂无分类管理(TCI 中国口径仍列 1B,须以 SDS 为准)—— 配方法规风险更低;
安全信息(毒性与储存)
GHS 分类(TCI 中国口径,GB/T 16483):可燃液体(H227);急性毒性经口 3 类(H301)、经皮 4 类(H312);皮肤刺激 2 类(H315);严重眼损伤 1 类(H318);皮肤过敏 1 类(H317);致癌性 1B 类(H350,假设潜在人类致癌性);特定靶器官一次接触(H336 昏昏欲睡 / 眩晕)、反复接触(H373 损害造血系统);水生危害 3 类(H412)
信号词:Danger
危险品运输:UN 1993,第 3 类易燃液体,包装类别 III(DOT 可燃液体)
健康危害:吞咽中毒;皮肤接触有害、刺激并可能致敏(某些个体过敏反应);严重眼损伤(不可逆);高浓度吸入刺激鼻道、可致可逆性贫血;长期反复接触损害造血系统;干扰酒精代谢(乙醛蓄积→脸红、红眼、疲劳、可见静脉)
毒性数据:大鼠经口 LD50 930 mg/kg(皮下 2702 mg/kg);兔经皮 LD50 200 μg/kg 口径(皮肤吸收强);大鼠吸入 LC50 >50 mg/m³/4 h;PAC-1/2/3 = 30/56/250 ppm
防护:佩戴防毒面具(有机蒸气 / 酸性气体滤芯 + 粉尘滤棉)、化学安全防护眼镜 / 面罩、防渗透手套与防护服;远离热源火花明火、禁烟、防爆电气;使用后淋浴更衣
泄漏 / 接触:
眼睛:清水或生理盐水冲洗 20–30 min,立即就医(即使无症状)
皮肤:立即大量水冲洗、脱去污染衣物,肥皂水彻底清洗,就医
吸入:离开污染区、新鲜空气处深呼吸,症状(喘鸣 / 咳嗽 / 烧灼)出现即就医
误服:勿催吐,意识清醒者饮 1–2 杯水稀释,立即送医 / 毒物中心
泄漏:隔离至少 50 m(大泄漏下风向疏散 300 m),不燃吸附材料收集入蒸气密封袋,严禁入水体
储存运输:阴凉通风库房、远离火种热源、密封(冷冻储存口径)、惰性气体保护;与强氧化剂、强酸分开存放切忌混储(爆炸性反应);避免高于 120 ℃ 受热(热敏感分解);包装常见 20/200 kg 金属桶 / 塑料桶;3 类危险品运输;灭火剂干粉、CO₂、水雾(消防员全套防护 + 自给式呼吸器);保质期约 2 年(密封良好)
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