间苯氧基苯甲醛

本品为淡黄色液体，m.p.13～14℃，b.p.169～169.5℃/1.46。kpa，n²⁰_D 1.5950，相对密度 1.147，不溶于水，溶于醇、苯、甲苯等有机溶剂。间苯氧基苯甲醛是拟除虫菊酯苯醚菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯等的重要中间体。可作为除虫菊酯类杀虫剂农药的中间体主要用于合成除虫菊酯类农药本品可用于合成多种拟除虫菊酯类农药，如溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯等。工业化主要有两种方法：溴苯甲醛法和间甲苯酚法。溴苯甲醛法成本高、杂质多、产品提纯困难。目前国内均采用间甲苯酚路线，即经醚化先制得间苯氧基甲苯，再经氯化、水解、精制等工序制得最终产品。具体步骤是：（1）醚化　用间甲酚与卤代苯为原料在碱性条件下反应制得间苯氧基甲苯（MPT）。（2）氯化　将MPT用溶剂法，在引发剂存在下进行氯化制得一氯苄和二氯苄。（3）水解　氯化后的氯化液水解为MPA，主要有两种水解方法：混酸法　用硫酸和冰醋酸配成65%的混酸。稀硝酸法　用5%-10%的稀硝酸及氧化剂，压力为2-10MPa。（4）精制　精制提纯MPA目前主要有两种方法，即精馏法和化学法。此外，由3-苯氧基甲苯经催化氧化生成3-苯氧基苯甲酸，再进行电解还原，得到苯氧基苯甲醇，然后用次氯酸钠选择氧化制得3-苯氧基苯甲醛。工业上制备间苯氧基苯甲醛主要有两种方法，即溴苯甲醛法和间苯氧基甲苯法，现分述如下。
溴苯甲醛法
在催化剂三氯化铝存在下的二氯乙烷中慢慢加入苯甲醛，然后再慢慢滴加含有氯气的溴的二氯乙烷溶液，反应一段时间后进行后处理，最后蒸馏得到间溴苯甲醛。
在苯酚钾盐中加入催化剂氯化亚铜和溶剂，然后滴加间溴苯甲醛，加热反应一段时间后，进行后处理，蒸馏回收未反应的间溴苯甲醛，继续蒸馏，收集172～1 76℃/107.8 Pa馏分为间苯氧基苯甲醛。国外都采用该方法生产，国内由于技术和设备等问题，成本较高，提纯困难，曾生产一段时间后停产。
间苯氧基甲苯法
间苯氧基甲苯溶于苯中先脱水，再加入催化剂偶氮二异丁腈，升温至80～84℃，通入氯气进行氯化，用气相色谱进行中间控制，控制在一氯化物和二氯化物，然后赶剩余氯气，蒸馏脱苯而得到间苯氧基苄氯和间苯氧基亚苄二氯的混合物，再进行水解。
间苯氧基甲苯的氯化物水解可以用Sommlet法，即在反应釜中加入乌洛托品、冰醋酸、水及间苯氧基甲苯的氯化物，升温到103～108℃，保温反应7h，然后进行后处理，加甲苯萃取间苯氧基苯甲醛，然后脱甲苯，间苯氧基苯甲醛进行控制。
另外也可用碱解氧化法制备间苯氧基苯甲醛。将间苯氧基甲苯氯化物和12％碳酸钠水溶液放入高压釜进行水解，反应温度160℃，釜内压力维持在0.7MPa，保温反应4h，其间要不断排除生成的二氧化碳以维持规定的压力，反应结束后过滤分层，油层为间苯氧基苯甲醇和间苯氧基苯甲醛，进一步用5％硝酸进行氧化，反应温度92～96℃，反应时间2h，反应结束后分层，油层即粗间苯氧基苯甲醛。
间苯氧基苯甲醛可以用精馏法或用化学法(焦亚硫酸钠)进行提纯，无论用以上哪一种方法，得到的间苯氧基苯甲醛均不能达到制备菊酯的工艺要求，为此，江苏化工农药集团公司从国外引进了一套用DCS控制的分步结晶器，进行间苯氧基苯甲醛的提纯，可以达到含量在99.5％以上。