戊菌隆

戊菌隆是目前我国常用的防治水稻作物病害的农药，又称禾穗宁、万菌灵、戊环隆，是一种新型的苯基脲类非内吸性杀菌剂，由日本特殊农药与德国拜耳制药联合开发成功，相关的专利号为BE 856922(1988)，DE 2732257(1978)，具有保护作用长和药效持续时间长的特性，对防治由丝核菌引起的病害具有专一活性，对哺乳动物低毒，对环境无害，对使用者高度安全。戊菌隆对立枯丝核菌引起的经济上重要的作物病害特别有效。药剂极易粘附在植物组织表面，并且很容易被立枯丝核菌的菌丝吸收。它对菌丝体的生长具有很强的抑制作用，结果导致菌丝发育中形态上的紊乱。可用于防治由立枯丝核菌引起的各种作物猝倒病和种传病害如水稻上的佐佐木薄膜草菌、甜菜叶腐病和根腐病、马铃薯立枯丝核菌、水稻纹枯病、铺地灯心草茎腐病、马铃薯黑痣病等，由于该药对其他土壤寄生菌如腐霉菌和镰刀菌无效，建议与其他杀菌剂克瘟散、派丹等农药混用使用。水中0. 3mg/L，二氯甲烷中200～500g/L，正已烷中0. 1～1. 0g/L，异丙醇中 2～5g/L，甲苯20～50g/L。Kow 48000(70℃ )。25℃正常情况下稳定，水解DT50分别为pH4时280天，pH7时22 年，pH9时17年。大鼠、小鼠和狗的急性经口LD50>5g/kg，猫>1g/kg。大鼠和小鼠急性经皮LD50(24小时)> 2g/kg，对皮肤和眼睛无刺激作用，无致畸、致突变作用，对使用者高度安全。大鼠急性吸入LC50(4小时) >0.27mg/L空气(气雾剂)。两年饲喂试验的无作用剂量：雄大鼠50mg/kg饲料，雌大鼠500mg/kg饲料，雌、雄小鼠500mg/kg饲料。对人的ADI为 0.02mg/kg体重。鱼毒LC50(96小时)：鲤鱼8.8mg/ L，guppy5～10mg/L，虹鳟>690mg/L。鹌鹑LD50> 2g/kg。对蜜蜂无毒，LD50(经口和接触)>100μg/头蜜蜂。蚯蚓LC50(14天)>1000mg/kg。水蚤LC50(48 小时)0.27～0.67mg/L。在动物体中，戊菌隆药剂被吸收后大多数从粪便和悄中排出，在组织中的残留随时间而减少;在植物体内，放射活性主要是母体化合物，代谢物是微量的，在稻谷中的残留是相当低的，残留物主要集中在谷壳和稻糖中，糙米中残留物大多低于可测极限(0. 01mg/kg)。按日本的用量，对马铃薯、番茄和黄瓜进行田间试验，收获时残留量均低于0. 01mg/kg。药剂在土壤中的半衰期：厌氧条件下为40～70天，好氧条件下为18～27天。在自然光下，药剂在水中和土壤表面迅速分解，产物为二氧化碳，在土壤中代谢是在厌氧和好氧条件下的微生物反应。大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，急性经皮LD₅₀>2000mg/kg （24h)。大鼠饲喂2年无作用剂量：雄性50mg/kg、雌性500mg/kg。动物试验未发现致畸、致突变现象。鲤鱼LC₅₀8.8mg/L (96h)。纯品为白色结晶，m.p.129.5℃ (125～132℃)，蒸气压<10^-8Pa (20℃)。易溶于二氯甲烷；稍溶于甲苯；不溶于水。化学性质稳定，pH值4时水解半衰期为280d,pH值7时为22年,pH值9时为17年。脲类杀菌剂，无内吸性，有良好的治疗和持效活性，对立枯丝菌引起的病害有特殊的作用。用于水稻、麦类、马铃薯、蔬菜、观赏植物等。如防治水稻纹枯病，用25%可湿性粉剂叶面喷雾，用药量为0.15～0.25kg/hm²。用于防治马铃薯黑痣病，用1。5%无漂粉剂0.5kg/100kg块茎拌种。用于防治佐佐木薄膜革菌，用150～250g有效成分/hm²喷雾2次。脲类杀菌剂，无内吸性，有良好的治疗和持效活性，对立枯丝菌引起的病害有特殊的作用。用于水稻、麦类、马铃薯、蔬菜、观赏植物等。如防治水稻纹枯病，用25%可湿性粉剂叶面喷雾，用药量为0.15～0.25kg/hm2。用于防治马铃薯黑痣病，用1。5%无漂粉剂0.5kg/100kg块茎拌种。用于防治佐佐木薄膜革菌，用150～250g有效成分/hm2喷雾2次。异氰酸酯法
苯基异氰酸酯的制备 以氯苯为溶剂，通入光气，再在室温下边通光气、边滴加苯胺氯苯溶液，反应温度低于40℃，1h滴毕。于130℃升温回流3h，反应过程继续通入光气，使光气总量与苯胺达3:1(mol)。反应毕稍冷，于90～100℃通氮，赶走反应生成的HCl和未反应的COCl2，然后加入占反应液质量20%的高温点溶剂，减压蒸馏，蒸出苯基异氰酸酯，收率97%，纯度>95%。
N-对氯苄基-N-环戊胺的制备 将30g(95%,0.2mol)对氯苄胺和18.3g (99%,0.22mol)环戊酮、200mL乙醇、3Raney Ni加入到500mL高压釜中，封好高压釜，设定温度40℃，通入H2气压力3MPa，开动搅拌，保持温度和氢气压，反应8h后，过滤回收套用催化剂，滤液脱溶，至真空度为0.09MPa，得产物34.5g，收率88%，含量94.0%。
戊菌隆的合成 将苯基异氰酸酯与4-氯苄基环戊基胺于50℃反应7h，合成戊菌隆。
苯胺缩合法
苯胺与N-（4-氯苄基）-N-环戊基氨基甲酰氯反应，合成戊菌隆。
农药低毒口服- 大鼠 LD50: 5000 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/ 公斤燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土