DL-樟脑

樟脑又称2-莰酮，是一种双环萜酮类化合物，分子结构中含有两个不对称的碳原子(1，4位)，理论上讲应有4种旋光异构体，但已知的只有三个即d-、l-、dl-三种。樟脑天然存在于许多精油中，主要存在于樟树油、松节油、罗勒油、白草蒿等精油中，其中多数为d-体，l-体存在于银胶菊和白草蒿精油中，dl-体在自然界较少见，多为合成品，只是在日本原菊精油中存在。有较浓的清香气。味略苦而凉爽。无色或白色立方晶系片状晶体，或结晶性粉末。易升华，随水蒸气一起挥发。相对密度0.990(25℃,d-体)、0.9853(18℃,l-体)0.992(dl-体)。熔点 179.8℃(d-体)、178.8℃(l-体)、175～177℃ (dl-体)。比旋光度依溶剂的性质和溶液的浓度而定，d-体+44.1℃， l-体-43℃(c=10，乙醇)。折射率1.5462(d-体)。微溶于水,溶于乙醇、氯仿、苯、丙酮、二硫化碳、醋酸，不溶于碱和甘油。利用旋光度可区别天然樟脑或合成樟脑，前者多为右旋体；主要由樟树的根、干、枝、叶切碎后经水蒸气蒸馏，冷凝后得到白色结晶为粗樟脑、油状液体为粗樟脑油，粗樟脑油经熔化、分馏再经升华精制成精制樟脑，后者则为外消旋体；它由松节油加工而得。右旋樟脑被FEMA认定为GRAS，FEMA编号为2230，FDA批准食用，欧洲理事会将它在使用量为25mg/kg时列入可加入食品中而对人体健康无害的人造香味物质表中。我国GB2760-1996规定为允许使用的食用香料，配制薄荷香精，用于冷饮、糖果、焙烤食品和调味料；樟脑为硝化纤维增塑剂，用作赛璐珞、照相软片、无烟火药、人造象牙的原料；用作医药原料，配制兴奋剂(樟脑磺酸纳)、局部麻醉剂、十滴水、清凉油、樟脑酊等; 用作防蛀剂、防腐剂、农药杀虫剂、橡胶添加剂等。

由Chemicalbook的Andy编辑。樟树为中国亚热带常绿阔叶林的代表树种，材质坚韧，纹理细密，强度适中，加工容易，光滑美观且少翘曲开裂。木材中含有挥发油，具特殊香气，耐湿，抗腐，防虫，油漆性能良好，是制造各种名贵家具、建筑、雕刻、乐器、船舶等的上等材料。按植物学特性分为香樟、黄樟、臭樟、猴樟、油樟等品种，分布在北纬10°～34°之间。主要产地为中国的台湾、福建、广东、广西、江西、湖南、湖北、浙江、云南等省(区)。
樟脑及樟油是化工、冶金、医药、香料、食品工业及国防工业等方面的重要原料。樟油可馏取樟叶素、黄樟素、芳樟醇、松油醇、柠檬醛等，为香料工业重要原料。樟叶含有鞣质，可提作栲胶原料；还能饲养樟蚕。
樟脑是从樟科植物常绿乔木樟树的枝、干、根、叶经蒸馏所得的颗粒状结晶，现今制造樟脑，一般在9～12月砍伐老树，取其树根、树干、树枝，锯劈成碎片 (树叶也可用)，置蒸馏器中进行蒸馏，樟木中含有的樟脑及挥发油随水蒸气馏出，冷却后，即得粗制樟脑。粗制樟脑再经升华精制，即得精制樟脑粉。将此樟脑粉入模型中压榨，则成透明的樟脑块。本品以樟树生长年久，提取樟脑的产量越高。
中国制造樟脑有悠久的历史，关于传统的制法，李时珍引胡演《升炼方》云：“煎樟脑法，用樟木新者切片，以井水浸三日三夜，入锅煎之。柳木频搅，待汁减半，柳上有白霜，即滤去滓，倾汁入瓦盆内，经宿自然结成块也。”这样便得到粗制樟脑。
樟脑商品中，纯品为白色的结晶性粉末或无色透明的硬块。粗制品略带黄色。有光亮，在常温中容易挥发，点火能发出多烟而有光的火焰。气芳香、浓烈刺鼻、味初辛辣、后清凉。以洁白、纯净、透明、干爽无杂质者为佳。

植物樟树图片根据RIFM提供的资料，樟脑的急性毒性数据：口服LD50>5g/kg(大鼠)，皮试LD50>5g/kg(兔子)，小鼠静脉LD503000mg/kg。1.局部作用：樟脑涂于皮肤有缓和的刺激作用，用力涂擦可使皮肤发赤；轻涂作用类似于薄荷，有清凉感，此乃由于刺激冷觉感受器的作用，并有轻度的局麻及止痒作用。
2.对胃肠的作用：樟脑服后对胃肠粘膜有刺激作用，使胃肠有温暖感，大量则可产生噁心、呕吐。并有轻微的祛痰作用。
3.兴奋中枢神经作用：樟脑有兴奋中枢神经的作用，对高级中枢尤为显著，大量作用于大脑皮层的运动区及脑干，引起癫痫样惊厥。皮下注射可以增进呼吸和循环，在中枢处于抑制状态时兴奋作用尤为显著。其原理是刺激了感受器，反射性地兴奋呼吸中枢及血管运动中枢的结果。
4.对心肌的影响：樟脑对心肌也有作用，能使其代谢增强，并提高交感神经的敏感性。樟脑在动物体内的一个水溶性代谢产物——氧化樟脑，具有明显的强心、升高血压和兴奋呼吸的作用。关于对心脏的作用看法尚不一致。
参考资料：熊辅信 编著.临床中药辞典.昆明：云南科技出版社.1988.第274-275页.本品为白色结晶性粉末或无色半透明的硬块，有刺激性特臭，味初辛，后清凉，在常温下易挥发，在乙醇、脂肪油或挥发油中易溶，在水中极微溶解。樟脑有微弱的防腐作用。涂于皮肤由于刺激皮肤冷觉感受器，有清凉感觉，于是痒觉可被抑制而有止痒作用。用力涂擦则反射性引起血管扩张，皮肤发红。樟脑还有一些微弱的局部麻醉作用。
本品可配成樟脑醑，内服为兴奋和驱风剂，外用为皮肤刺激剂，用于神经痛、肌肉痛或关节痛等，也可用其局部刺激作用以治疗冻疮(未破溃的) 等。
本品与薄荷脑等配成复方樟脑软膏，具有止痒、防腐和改善局部血液循环作用，用于未破裂的冻疮、神经性皮炎等。也可与花生油配成20%的樟脑搽剂，为和缓刺激剂，常用于神经痛、肌肉痛或关节痛等。樟脑可自天然来源的樟脑油中单离获取，也可采用合成法制取。
1，合成法系采用松节油中的α-蒎烯为原料，将α-蒎烯加热，使其蒸气通过氧化钛催化剂床层，发生分子重排，生成莰烯，再在硫酸存在下，在35～40℃下与乙酸进行酯化反应，生成乙酸龙脑酯。然后在 140℃及0.2MPa下，加入40%稀碱液，进行皂化，转化为异龙脑，经洗涤后，除去其他杂质。以碱式碳酸铜为催化剂，进行脱氢，可生成粗制樟脑。粗制升华精制，可得精制右旋樟脑。脱氢催化剂也可采用Cu-Cr二元催化剂。制得的樟脑为dl-体。

2，以龙脑和环戊二烯为原料，以钯、铑为催化剂，在200～270℃下反应，可得粗品，再升华精制，可制得樟脑成品。
中毒症状：误服樟脑制剂可引起中毒。内服0.5～1.0g可引起眩晕、头痛、温热感，乃至兴奋、谵妄等。2.0g以上在一暂时性的镇静状态后，即引起大脑皮层的兴奋，导致癫痫样痉挛，最后可由于呼吸衰竭乃至死亡。内服7～15g或肌肉注射4g，可致命。
急救措施：①可口服蛋清、鞣酸、浓茶等以保护胃粘膜，吸附毒素和沉淀毒素，以免再吸收。②腹痛不止，可口服颠茄酊。③其他对症治疗。在处理中毒时，忌用食油、乳汁，忌酒类。易燃固体中毒腹腔-大鼠 LD50: 956 毫克/公斤; 腹腔-小鼠 LD50: 884 毫克/公斤蒸汽遇高温, 氧化剂, 明火易爆炸热分解辛辣刺激烟雾; 遇明火, 高温, 氧化剂燃烧库房低温通风干燥; 与氧化剂分开存放; 防明火, 高温水雾, 二氧化碳, 干粉, 泡沫