4-氨基苯酚

氨基苯酚又称羟基苯胺、氨基羟基苯。有3种异构体，即邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚(4-氨基苯酚)。1874年Baeyer等首先制得对氨基苯酚。因羟基和氨基的相对位置不同，三者在物理化学性质方面也不相同。本品显弱碱性及弱酸性以及强还原性。因同时具有氨基和苯酚两个基团，因此具有二者的通性。在空气和日光中很不稳定，尤其是在湿空气中对氧敏感，特别是邻位和对位更易被氧化而使颜色加深，主要是氧化后生成氨基吩噁嗪衍生物。
氨基苯酚的主要用途是用作染料中间体和照相显影剂。可以制造酸性染料、直接染料、硫化染料、偶氮染料、媒染染料及毛皮染料。 间氨基苯酚和对氨基苯酚是医药原料，除草剂、杀菌剂和杀虫剂及热敏色素的原料。邻氨基苯酚还用作金属碱性腐蚀的抑制剂、染发剂、橡胶防老化剂、抗氧化剂、稳定剂、石油添加剂、有机反应的催化剂、化学试剂(间氨基苯酚为金、银检定试剂)、有机合成的中间体等。对氨基苯酚是目前在我国常用的一种精细化工产品中间体，在染料工业上用于合成弱酸性黄6G、弱酸性嫩黄5G、硫化深蓝3R、硫化蓝CV、硫化艳绿GB、硫化红棕B3R、硫化还原黑CLG等。在医药工业上用于合成扑热息痛、安妥明等。也用于制备显影剂、抗氧剂和石油添加剂等产品。
对氨基苯酚又称4-氨基苯酚、对羟基苯胺、4-氨基-1-羟基苯、4-羟基苯胺，有两种型态：从水、乙醇和乙酸乙酯中析出者为α-型，为白色至浅黄色正交晶系片状结晶;从丙酮中析出者为双锥形晶体。有强还原性，易被空气氧化，遇光和在空气中颜色变灰褐，在湿空气中尤甚。熔点189.6～190.2℃，在110℃(1.467×103Pa)可不分解而升华。沸点284(分解)。微溶于苯、氯仿和石油醚，溶于乙醇、乙醚和水。在水中的溶解度：0.0℃时1.1、59.0℃时3.01、77.0℃时6.44、 86.7℃时10.09、96.6℃时19.53、102.0℃时 33.42。溶于碱液后很快变褐色。与无机酸反应可生成溶于水的盐。水溶液遇三氯化铁或次氯酸钠呈紫色。本品在乙醚中用氧化银氧化，生成醌亚胺，用二氧化铅或硝酸银氧化时，生成对苯醌。对过量氯反应，生成多氯醌。用发烟硫酸磺化时，生成4-氨基苯酚-2-磺酸。在缓和的条件下，用乙酐酰化时，生成N-乙酰基苯酚。与亚硝酸钠反应，可重氮化。大鼠经口LD501270mg/kg。
对氨基苯酚主要用于制造解热镇痛药物扑热息痛。制造硫化染料硫化新蓝FBL、硫化蓝CV、硫化艳绿GB、硫化红棕B3R、硫化还原黑CLG、硫化深蓝3R，毛皮染料毛皮棕P等。用于合成高分子材料稳定剂4-羟基二苯胺、N，N′-二苯基-1，4-苯二胺、N-(4-羟基苯基)-2-萘胺等。还可制造照相显影剂N-甲基对氨基苯酚等。对硝基氯苯在氢氧化钠中水解成对硝基苯酚钠，酸化后用铁粉还原而得4-氨基苯酚。
在配碱釜中将氢氧化钠配制成浓度为137～140g/L的溶液，然后将其加入到水解釜内，加入熔融的对硝基氯苯，加热升温到152℃，釜内压力为0.4～0.42MPa(表压)，停止加热，水解反应放出的热量使温度与压力上升到165℃、0.6MPa (表压)，反应3小时，取样分析，使油状馏出物 <0.5%后，水解到终点。冷却至120℃。
将水和98%的浓硫酸加入到第一结晶釜中，然后压入水解物，冷却到50～55℃，加入浓硫酸，使刚果红试纸呈紫色，继续冷却至30℃，抽滤到离心机中进行脱水。
在还原釜内加入上批对氨基苯酚精制过滤后的母液，加热到90℃，加入铁粉和30%的盐酸，在沸腾状态下交替加入铁粉和对硝基苯酚，加料过程视反应情况(如溢锅时)，应补入冷的精制过滤母液。沸腾还原到终点(反应液滴于白色滤纸上，渗圈应无色)。补入一定量的热精制母液，加入氧化镁至反应液中无铁离子。静置30分钟，放出上层清液，下层铁泥用98℃结晶过滤母液打浆，过滤，滤液打入第二结晶釜内。
在第二结晶釜内于4小时内降温到60～65℃，放入第三结晶釜在4小时内继续降温到25℃，维持30分钟，离心过滤。
在精制釜内配成SO2含量为4%～5%的重亚硫酸氢钠溶液，加入结晶过滤的滤饼，搅拌1.5小时，离心过滤，滤饼进行负压气流干燥，得对氨基苯酚成品，精制母液于下批还原时循环使用。有毒，对氨基苯酚具有苯胺和苯酚的双重毒性。可经皮肤吸收引起皮炎，能引起高铁血红蛋白症和哮喘，其盐酸盐触及皮肤，可引起剧烈的发痒或湿疹。对猫皮下注射半数致死量LD50 37mg/kg。白色或浅黄棕色结晶。 稍溶于水和乙醇，不溶于苯和氯仿，溶于碱液后很快变褐色。用于生产硫化蓝FBG、弱酸性嫩黄5G等染料，制造扑热息痛、安妥明等药物，也用于制显影剂、抗氧剂等用作分析试剂该品为医药、染料等精细化学品的中间体。用于生产药物扑热息痛、偶氮染料、硫化染料、酸性染料、毛皮染料以及显影剂、抗氧剂和石油添加剂等。广泛用于医药、染料及其它有机产品的合成中，主要用于合成扑热息痛、安妥酮、维生素B1、复合烟酰胺等。用作医药和染料的原料、防老剂和显影剂检定金，测定铜、铁、镁、钒、亚硝酸盐和氰酸盐，抗氧剂。有铁粉还原法、苯酚亚硝化法、偶合还原法等。1.铁粉还原法 由对硝基酚还原而得。原料消耗定额：硝基苯酚（工业品）1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。2.苯酚亚硝化法 由苯酚经亚硝化、还原、酸析而得。3.偶合还原法 以苯胺为原料，经重氮化、偶合、铁粉还原而得。4.硝基苯催化氢化法 多以铂，钯或二者作催化剂，在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺，随即转位对氨基酚，收率70-80%。在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。5.硝基苯电解还原法 日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯，经苯基羟胺转位成对氨基酚，1977年6月该公司在大牟田工厂内建成一套1000吨/年装置。有毒物品高毒口服-大鼠 LD50: 375 毫克/公斤; 腹腔-小鼠LDL0: 100 毫克/公斤皮肤-兔子 12.5 毫克/24小时 轻度; 眼睛-兔子100 毫克 轻度明火可燃;受热分解; 燃烧释放有毒氮氧化物烟雾库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放二氧化碳、泡沫、干粉、砂土、雾状水。STEL 1 毫克/立方米