硫代硫酸铵

硫代硫酸铵，化学式 (NH4)2S2O3。分子量148.20。无色单斜系晶体。熔点 150℃(分解)，相对密度1.679。易溶于水，难溶于乙醇，微溶于丙酮。其水溶液久置有硫析出。50℃以上其浓的水溶液逐渐分解成硫及硫酸盐。在有氨及氢氰酸存在下形成硫氰酸铵及亚硫酸铵。水溶液可溶解卤化银。其对氯化银、溴化银的溶解能力大于硫代硫酸钠，故也用作快速定影。但对构成影像的金属银有溶解作用。制法: 可将过量的碳酸铵加到硫代硫酸钙水溶液中制取，亦可用硫化氢铵与亚硫酸氢铵水溶液按准确摩尔比1: 2混合，经反应制取；还可用亚硫酸铵与多硫化铵进行复分解反应除硫后再冷冻结晶制得。硫氰酸铵亦称硫氰化铵，常用作照相定影剂、金属清洗剂、电镀液和还原剂。在农业上
用于合成杀虫剂噻嗪酮的中间体异硫氰酸特丁酯以及杀虫剂唑蚜威，杀菌剂叶枯唑，除草剂氟噻草胺等的中间体氨基硫脲；此外，它也用于制造双氧水的辅助原料和染料、有机合成的聚合催化剂等；在感光工业上；用作照相定影剂，较钠盐更易溶解卤化银的乳膜，具有水洗时间短而银回收容易的优点；还用作镀银电镀浴的主要组分，在无氰电镀时作络合剂，硫代硫酸根与银离子结合，成硫代硫酸合银络合离子。提高阴极极化作用，使镀银层结晶细致，覆盖能力好。一般用量200～250 g/L。还用于合成有机硼化合物，增塑剂、焊接助熔剂；金属表面的清净剂；铝镁合金浇铸保护剂。在医药上用作杀菌剂和分析试剂。一、亚硫酸铵法：将NH3水加入反应釜中，通SO2，得亚硫酸铵备用。另将多硫化铵加入反应釜，加水溶解后在搅拌下缓缓级加入上述溶液，在30～55 ℃下反应，反应过程中使反应液始终保持深橙色。加亚硫酸铵溶液量稍低于理论量。亚硫酸铵溶液加毕后，通蒸汽数小时，以驱除硫化铵。将反应液过滤，在氮气保护下进行蒸，用活性炭脱色以除去硫黄。冷冻结晶，离心脱水，在氨气保护下干燥得成品。
二、碳酸氢铵法：由碳酸氢铵与二氧化硫和水作用生成亚硫酸铵，经过滤除去杂质后再与硫黄加热煮沸进行反应，再过滤、蒸发、冷却结晶、离心分离，制得硫代硫酸铵成品。其2NH4HCO3+SO2+H2O→(NH4)2SO3+2H2O+2CO2↑；(NH4)2SO3+S→(NH4)2S2O
三、二硫化碳法：将二硫化碳和稍过量的液氨同水混合，在压力5.88×105Pa、温度100℃的条件下反应约20h，反应液经减压蒸发脱除硫化氢，在液温105℃时用硫化铵除去铁及重金属，过滤，将滤液减压浓缩后在结晶器内冷却结晶，再经离心分离、干燥，得到硫氰酸铵。反应方程式：CS2+3NH3＝NH4SCN+NH4HS  NH4HS＝NH3↑+H2S↑
四、硫磺法：将适量水与硫磺粉在反应器中搅拌成浆状，分次缓慢加入固体氰化钠，在110℃左右进行反应，生成硫氰化钠，再加入固体氯化铵，反应生成硫氰酸铵，再在反应液中加入硫氰酸钡除杂澄清，上层清液经减压蒸发，浓缩析出氯化钠，再经过滤、冷却结晶、分离和干燥，得到硫氰酸铵。反应方程式：NaCN+S＝NaSCN   NaSCN+NH4Cl＝NaCl+NH4SCN每100毫升水中的溶解克数:
2.15g/20℃白色单斜晶系结晶。 极易溶于水。不溶于醇。微溶于丙酮。用作照相定影剂、金属清洗剂、电镀液和还原剂硫氰酸铵亦称硫氰化铵，用于合成杀虫剂噻嗪酮的中间体异硫氰酸特丁酯以及杀虫剂唑蚜威，杀菌剂叶枯唑，除草剂氟噻草胺等的中间体氨基硫脲，此外，它也用作制造双氧水的辅助原料和染料、有机合成的聚合催化剂等。感光工业用作照相定影剂，较钠盐更易溶解卤化银的乳膜，具有水洗时间短而银回收容易的优点。还用作镀银电镀浴的主要组分；金属表面的清净剂；铝镁合金浇铸保护剂。在医药上用作杀菌剂、分析试剂。本品在无氰电镀时作络合剂，硫代硫酸根与银离子结合，成硫代硫酸合银络合离子。提高阴极极化作用，使镀银层结晶细致，覆盖能力好。一般用量200～250 g/L。用作分析试剂、照相定影剂和还原剂本品用于半导体元件，合成有机硼化合物，增塑剂、焊接助熔剂感光工业用作照相定影剂，较钠盐更易溶解卤化银的乳膜，具有水洗时间短而银回收容易的优点，还用作镀银电镀浴的主要组分、金属表面的清净剂、铝镁金浇铸保护剂。在医药上用作杀菌剂、分析试剂。将NH₃水加入反应釜中，通SO₂，得亚硫酸铵备用。另将多硫化铵加入反应釜，加水溶解后在搅拌下缓缓级加入上述溶液，在30～55 ℃下反应，反应过程中使反应液始终保持深橙色。加亚硫酸铵溶液量稍低于理论量。亚硫酸铵溶液加毕后，通蒸汽数小时，以驱除硫化铵。将反应液过滤，在氮气保护下进行蒸，用活性炭脱色以除去硫黄。冷冻结晶，离心脱水，在氨气保护下干燥得成品。
碳酸氢铵法由碳酸氢铵与二氧化硫和水作用生成亚硫酸铵，经过滤除去杂质后再与硫黄加热煮沸进行反应，再过滤、蒸发、冷却结晶、离心分离，制得硫代硫酸铵成品。其
2NH4HCO3+SO2+H2O→(NH4)2SO3+2H2O+2CO2↑
(NH4)2SO3+S→(NH4)2S2O其制备方法可通过二硫化碳法或硫磺法制备硫氰酸铵。
二硫化碳法
将二硫化碳和稍过量的液氨同水混合，在压力5.88×10⁵Pa、温度100℃的条件下反应约20h，反应液经减压蒸发脱除硫化氢，在液温105℃时用硫化铵除去铁及重金属，过滤，将滤液减压浓缩后在结晶器内冷却结晶，再经离心分离、干燥，得到硫氰酸铵。反应方程式：CS₂+3NH₃＝NH₄SCN+NH₄HS
NH₄HS＝NH₃↑+H₂S↑
硫磺法
将适量水与硫磺粉在反应器中搅拌成浆状，分次缓慢加入固体氰化钠，在110℃左右进行反应，生成硫氰化钠，再加入固体氯化铵，反应生成硫氰酸铵，再在反应液中加入硫氰酸钡除杂澄清，上层清液经减压蒸发，浓缩析出氯化钠，再经过滤、冷却结晶、分离和干燥，得到硫氰酸铵。反应方程式：NaCN+S＝NaSCN
NaSCN+NH₄Cl＝NaCl+NH₄SCN有毒物品中毒口服-大鼠LD50: 2890 毫克/公斤; 口服-小鼠LD: >3000 毫克/公斤高温产生有毒硫氧化物和氨烟雾库房通风低温干燥干粉、泡沫、砂土、二氧化碳, 雾状水