单甲脒性质、用途与生产工艺
单甲脒又称杀螨脒、螨虱克、单甲脒盐酸盐、卵螨双净、天环螨清、螨类净,是一种有机氮广谱甲脒类杀螨剂,为双甲脒的同系物。化学名称:N-(2,4-二甲苯基)-N′-甲基甲脒。市面上销售的商品多为单甲脒的盐酸盐,外观为淡黄色或棕色液体,密度为1.090~1.105,pH值小于1,不燃烧,对金属有腐蚀性。纯品为白色针状结晶,熔点为163~165℃,易溶于水,水溶液呈酸性,微溶于低分子量的醇,难溶于苯和石油醚等有机溶剂。对光、热稳定。对害螨具有触杀和熏蒸作用,对叶螨科各个阶段的虫态都有效,高温(22℃以上)时药效较好。对越冬卵效果较差。主要是抑制单胺氧化酶的活性,对中枢神经系统的非胆碱能突触诱发兴奋作用。对其他杀螨剂产生抗药性的害螨也有效。单甲脒可与有机磷和菊酯类农药混用,有增效作用,并可扩大杀虫谱。主要用于防治果树、茶叶、棉花、蔬菜等各种作物上的食植性叶螨及棉花蚜虫;也可以用于防治家畜体虱及蜂螨。对人、畜中毒,对鱼有毒。
原药为中毒,按我国农药毒性分类标准为低毒农药。
安全间隔期:水果采收20天前停止使用。原药经口急性LD50雄性大鼠为215mg/kg、雌性为 245mg/kg,小鼠雄性为265mg/kg、雌性为250mg/ kg。经皮急性LD50>2g/kg。无致畸和致突变作用。蓄积毒性很小。对小鼠骨髓细胞微核有一定影响。对兔皮肤无刺激作用,对兔眼睛有轻微刺激作用。25%单甲脒水剂经口急性LD50雄性大白鼠为950mg/ kg、雌性为780mg/kg。其在气温高时对人脸和眼有轻微刺激作用。
双甲脒又称螨克、双虫脒、果螨杀。是一种广谱性甲脒类杀螨杀虫剂,属中等毒性杀螨剂。1971年帕尔默(B.H.Palmer)等人报道了它的杀螨活性,1973年布茨有限公司(Boots Co.Ltd.)推荐做杀螨剂。化学名称:1,5-双-(2,4-二甲基苯基)-3-甲基-1,3,5-三氮戊二烯-1,4,原药为白色或黄色针状结晶,具有一些碳胺的味道,密度0.3,熔点86~87℃,20℃时蒸气压为506.6×10-7 Pa,微溶于水,可溶于二甲苯、丙酮和甲醇等多种有机溶剂。在无水条件下对温度和光是稳定的。在酸性下不稳定。不易燃,不易爆,长期储存在潮湿地方易分解变质。具有触杀、拒食、驱避作用,也有一定胃毒、熏蒸和内吸作用。对叶螨科各种虫态都有效,但对越冬卵效果较差。具有多种毒杀机制,主要是抑制单胺氧化酶的活性,对害螨中枢神经系统的非胆碱能突触诱发兴奋作用。对其他杀螨剂产生抗药性的害螨也有较高活性。药效期可达40~50天。主要用于果树、蔬菜、茶叶、棉花、大豆、甜菜等作物防治各种害螨,对木虱类也具有良好防效,对部分鳞翅目害虫卵有效,对蚧、蚜及棉铃虫、红铃虫等亦有一定兼治效果,也可防治牛、羊蜱螨及蜂螨。双甲脒可与有机磷和菊酯类、阿维菌素等农药混用,有增效作用,并可扩大杀虫谱。混配制剂有10.8%阿维·双甲乳油。
柑橘红蜘蛛、柑橘锈壁虱、四斑黄蜘蛛、苹果红蜘蛛、棉红蜘蛛、茄子和豆类上的红蜘蛛、茶橙瘿螨、矢光蚧、红蜡蚧和吹绵蚧等的1~2龄若虫、蚜虫和木虱等。它对瓢虫、草蛉、寄生蜂和蜜蜂等较安全。亦可用于防治家畜体外壁虱、疥癣和蜂螨。
(1)柑橘红蜘蛛。在开花前后气温达 20℃以上或秋天,每叶有螨3~5头时,用25%单甲脒水剂1000~2000倍液喷雾,防治效果较好,持效期达20天左右。
(2)柑橘锈壁虱。6~9月每视野有螨2~3头或结果果园内出现个别受害果时,用25%单甲脒水剂1500~2500倍液喷雾,有好的防治效果,持效期可达3周左右。
(3)四斑黄蜘蛛。在气温达20℃以上,每叶有螨2~4头时,用25%单甲脒水剂1000倍液喷雾,有较好防治效果。持效期达14天左右。
(4)苹果红蜘蛛。在苹果开花前后气温达20℃ 以上螨类达防治指标时,用25%单甲脒水剂1000~1500倍液喷雾,对螨和卵均有较好效果。并可兼治蚜虫。
(5)防治山楂叶螨、苹果全爪螨。在苹果落花后,叶螨密度不大时,用25%单甲脒水剂1000倍液均匀喷洒树冠,有效控制期30天左右,若在夏季螨口密度较大时防治,使用浓度需提高到500倍液效果才好。
(6)棉红蜘蛛。在卵孵化、若螨盛发期用 25%单甲脒水剂1000~1500倍液喷雾,防治效果较好。
(7)防治棉蚜、棉叶螨。防治棉花苗蚜,用25%单甲脒水剂800~1500倍液;防治伏蚜和棉叶螨用 500~1000倍液。
(8)撩尖蚧、红蜡蚧和吹绵蚧。在1 ~2龄若虫盛发期用25%单甲脒水剂500~1500倍液喷雾,防治效果可达90%左右。
(9)防治茶橙瘿螨。用25%单甲脒水剂1500倍液喷洒。
(1)对人畜有毒,避免误食。喷药时要注意防护,皮肤触到药液,容易引起发痒和红斑,夏季高温季度,更要加强防护。施药后要用肥皂和清水洗手和脸等。
(2)应贮存在阴凉、干燥和通气处,勿与食物等混放。
(3)在20℃以下时施药效果差。有时在气温较高时施药,药剂对脸和眼等有刺激作用,应避免在高温和强光下施药。
(4)对鱼有毒,勿使药剂污染河流和池塘等。
(5)该药剂渗透性强,喷后2小时降雨,不影响药效。防治效果与气温密切相关,20℃以上时防治效果才好。单甲脒药剂与有机磷和菊酯类农药混用有增效作用,并可扩大杀虫谱。但不能与碱性农药混用,否则降低药效。配药时不能用硬质碱性大的井水,否则药效下降。
(6)如吞食本品应立即用手伸入喉咙引吐,并送医院救治,中毒者建议按脒类化合物中毒治疗。安全要采收20天前停止使用。
在2,4-二基苯胺、N-甲基甲酰胺的二甲苯溶液中,搅拌下滴入三氯氧磷,滴毕,升温至 70℃,继续搅拌反应3小时,经冷却、水洗、中和等处理得单甲脒。25%水剂为单甲脒盐酸盐。
化学性质
白色结晶。熔点163-165℃。游离碱为白色片状结晶,熔点75-76℃。盐酸盐易溶于水和低级醇,难溶于苯、二甲苯、石油醚、正己烷等有机溶剂。稳定性较差,在潮湿空气中会水解变质。
用途
是一种新型有机氮杀螨剂,特别是抗性螨类的一种理想药剂。
用途
属高效、安全的杀螨剂,能有效地防治多种螨类,对抗性螨防效更好
生产方法
2,4-二甲基苯胺、N-甲基甲酰胺的二甲苯溶液,在搅拌下滴加三氯氧磷。加毕,升温至70℃继续搅拌反应3h,经冷却、水洗、中和,得单甲脒。原料消耗定额:2,4-二甲基苯胺(95%)710kg/t、N-二甲基甲酰胺(95%)440kg/t、三氯氧磷(98%)550kg/t。
单甲脒
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