介绍
氯稀炔菊酯是一种重要的拟除虫菊酯，广泛应用于蚊香等含除虫菊酯的终端产品中，分子式为C16H20Cl2O2，化学名称化学名称1‑乙炔基‑2‑甲基戊‑2‑烯基‑反式‑2,2‑二甲基‑3‑(2,2‑二氯乙烯基)环丙烷梭酸酯。
图一 氯烯炔菊酯
合成
氯稀炔菊酯原粉的生产都是先合成反式二氯菊酰氯与反式炔戊醇，然后合成氯稀炔菊酯，再通过差向异构化或者结晶等方法获得更高品质的产品。由于差向异构化通常在较低的温度下进行，且需要长时间保温，导致浪费大量能源，并且差向异构化通常采用有机胺作为催化剂，导致了处理产生的废水中氨氮高，提高了废水处理的难度。
针对现有技术中存在的不足，吴孝举[1]提供一种高效氯烯炔菊酯的制备方法，使用生物酶将炔戊醇进行R/S分离，分离后的S‑炔戊醇与R‑炔戊醇分别和R‑反式二氯菊酰氯与S‑反式二氯菊酰氯进行酯化反应，酯化后两种氯烯炔菊酯合并后再加入固化剂固化，固化后再粉碎即可得到；原粉中有效体含量大于90％。具体分为以下5个步骤：
(1)在四口烧瓶中加入50g炔戊醇，100g甲苯，25g冰醋酸和0.1g猪肝酯酶，搅拌水浴升温至40℃，保温24小时后，反应完成。加100g水水洗合成液，分出有机相，硫酸钠干燥后，常压脱出甲苯至130℃，再减压至100pa，精馏得S‑炔戊醇乙酸酯33g，含量98％，R/S＝5/95，收率48.3％，余料R‑炔戊醇21.8g，含量98％，R/S＝95/5，收率53.1％。
(2)将上述的30.9gS‑炔戊醇乙酸酯溶于80g甲苯中，加入80g水和25g液碱，搅拌升温至50℃，保温2小时后，反应完成。分出有机相，有机相水洗后，硫酸钠干燥，脱溶，得S‑炔戊醇23.9g，含量98％，R/S＝5/95，收率97％。
(3)将上述的21.8gR‑炔戊醇与溶于50g甲苯和50g水中，加入液碱10g做催化剂，搅拌降温至0℃，滴加trans‑S‑DV‑菊酰氯42.8g，滴加时间3hr，滴加完成0℃保温2hr，反应完成。分出有机相，水洗两次，硫酸钠干燥。有机相脱溶得高效氯烯菊酯原油52.6g，含量98％，有效体95％，收率95％。
(4)将上述的23.9gR‑炔戊醇与溶于50g甲苯和50g水中，加入液碱10g做催化剂，搅拌降温至0℃，滴加trans‑S‑DV‑菊酰氯42.8g，滴加时间3hr，滴加完成0℃保温2hr，反应完成。分出有机相，水洗两次，硫酸钠干燥。有机相脱溶得高效氯烯菊酯原油57.7g，含量98％，有效体95％，收率95％。
(5)将上述两种52.6g和57.7g高效氯烯炔菊酯原油合并后混合均匀，加入正己烷10g，带真空100pa固化，固化5hr后将结块的原油放入粉碎机粉碎，得高效氯烯炔菊酯原粉108g，含量98％，有效体95％，收率98％。
图二 氯烯炔菊酯的合成
参考文献
[1]吴孝举,孔勇,谢邦伟,等. 一种高效氯烯炔菊酯的制备方法[P]. 江苏省：CN202010953062.X,2023-10-31.