过氧化二苯甲酰性质、用途与生产工艺
过氧化苯甲酰是一种强氧化剂，可用以漂白有机物，如面粉、植物油脂等，但对面粉中的β-胡萝卜素、维生素A、维生素E和维生素B1有较强的破坏作用，最大使用量为0.25～0.3g/kg面粉；受热至70～90℃易分解成游离基，广泛用作烯类单体(氯乙烯、丙烯腈等)聚合反应及光化学反应的引发剂，用量过多会引起聚合体变色发黄，同时对某些颜料还有还原作用。过氧化苯甲酰加热到100℃左右，能迅速分解，在密封容器内可引起爆炸，应作为危险品处理。过氧化苯甲酰对冲击和摩擦敏感，爆炸的危险性很大，应避免与金属性粉末、活性炭及还原剂接触，须遵守容器标签上的安全事项。为防止着火、爆炸等危险，通常用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙、碳酸镁、明矾、淀粉等3种或2种以上的物质稀释至20%左右后使用 (稀释过氧化苯甲酰)。
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过氧化苯甲酰又称过氧二苯甲酰、苯甲酰过氧化物、Acetoxyl、Acnegel、Beno xyl、Lucidol、Nericur、Xerac、BP5。白色斜方晶系结晶或结晶性粉末。稍有苯甲醛气味。有苦仁味。相对分子质量242.23。相对密度1.3440(25℃)。熔点103～106℃(分解并、爆炸)。折射率1.545。闪点125℃。强氧化剂，易燃烧，易爆炸。极微溶于水，微溶于甲醇、异丙醇，溶于乙醇(1.2g/100g)、丙酮(18.5g/100g)、氯仿(26.8g/100g)、乙酸乙酯(14.4g/ 100g)、苯(18.6g/100g)、乙醚(8.6g/ 100g)。在溶液中的半衰期为2.1h(85℃)、 10h(72℃)。在碱溶液中缓慢分解。在常温下稳定，在干燥状态下易因摩擦、冲击或加热而爆炸。加入硫酸可燃烧。因为是强氧化剂，可引起皮肤、粘膜炎症。小鼠经口LD503949mg/kg。
制备方法：以苯甲酰氯为原料，与过氧化钠(或过氧化氢和氢氧化钠)反应，可得过氧化苯甲酰粗品，然后在苯或丙酮中重结晶精制。应先加入50%的氢氧化钠溶液，再加入过氧化氢，最后在0～10℃下徐徐加入苯甲酰氯，次序不可颠倒。
过氧化苯甲酰凝胶为外用于皮肤的氧化剂，浓度有2.5%、5%和10%，可能通过缓慢释放的新生态氧氧化细菌的蛋白质而杀菌，对痤疮丙酸杆菌具有抗菌作用，对厌氧菌感染也有效。同时具有轻度的角质溶解、脱屑及降低毛囊皮脂腺内游离脂肪酸的作用。另外本药在治疗褥疮和淤滞性溃疡时，能刺激表皮增生及肉芽组织形成。过氧化苯甲酰经皮肤吸收后代谢为苯甲酸，然后以苯甲酸盐从尿中排出。
【适应症与用法】：① 局部外用治疗寻常痤疮，开始以浓度为2.5%或5%的凝胶剂均匀涂搽于皮肤患处，qd。3～4周后浓度可增至10%，每日早晚各1次，用药前应将病变部位以肥皂和清水洗净，揩干。病情严重时可与抗生素、维A酸制剂或硫磺-水杨酸制剂合用。② 治疗疖肿、痱子等。③ 用于慢性皮肤溃疡如褥疮溃疡、淤滞性溃疡等。先在溃疡周围涂一层保护软膏，再将浸有10%的本药洗剂或软膏的纱布敷在溃疡表面后包扎，面积较大的溃疡间隔8小时，较小溃疡隔12小时更换1次敷料。严重溃疡可用浸有20%的过氧化苯甲酰洗剂或软膏的纱布塞在溃疡内，使之与腔壁有良好接触，然后包扎。过多肉芽组织需以硝酸银棒烧灼，以促进表皮生长。
【不良反应与注意事项】外用过氧化苯甲酰时可能出现过敏性皮炎和皮肤干燥现象。如果出现大量脱屑、红斑和水肿，则应立即停药。如此症状因过度用药而致，可在症状消退后继续用药，注意减少用药的剂量。过氧化苯甲酰凝胶不能用于眼周或黏膜处。如不慎接触，应用清水清洗。和有色物接触可能导致漂白或褪色现象。孕妇、哺乳期妇女及儿童用药的安全性尚无资料。
生产现场应通风，操作时应穿防护服和戴安全护目镜，以减少皮肤接触和眼受刺激。在有粉状或粒状过氧化苯甲酰可能被气载，或液体或糊状过氧化苯甲酰可能飞溅或溢出的场所，还须戴防护面罩或面具。
防护服应能防火。建议不使用产生静电的任何织品。为防止静电聚集，应穿适当导电性鞋。在装箱或搬运纯过氧化苯甲酰的时候，工作者应戴橡胶、皮革或其他适当材料制的手套。在装卸过氧化苯甲酰及其成分时，建议使用橡胶或其他适当材料制围裙，以加强防护。不使用可能产生静电的塑料围裙。
工作者如皮肤受到污染，应迅速用水冲洗，并用肥皂洗净; 工作服如可能受污染，应每天更换; 可渗透的工作服如受到污染，迅速脱去。
在空气中的测定：用滤材采集试样，乙醚处理，高效液相色谱法(HPLC)分析; 也可用比色法分析。
干燥商品用衬聚乙烯纸袋或纤维桶盛装或用衬有聚乙烯的金属桶盛装。存放在阴凉、通风良好、并由不燃材料构成的独立仓库内，向安全方向设置防爆通风器(防爆孔)，室内严禁装设电器设备或加热设施。必须在原包装容器内存放与取用，不得改装，以免发生危险。贮存时应加入30%的水，以确保安全。
过氧化苯甲酰属于一级有机氧化剂。危规号：22004。运输时容器上须标有“有机过氧化物”标记，不得有乘客。
发生火灾时，须在抑爆地点用水灭火。如在本化学品周围发生火灾，须用水保持容器冷却。在大规模火灾中，火区必须立即疏散。火灾以后的清理和救援工作，在过氧化物未完全冷却前不得进行。如因火灾或使用造成撒漏，撒漏物必须与用水润湿的蛭石相混合，清扫干净 (不得使用金属或纤维工具)，并放入塑料容器，立即处理。
预处理包括用氢氧化钠分解。最后将可生物降解的苯(甲)酸钠溶液倾入下水道。大量的溶液处理需在排入下水道之前调节pH，或与不燃物混合后，控制焚烧。过氧化物的空容器应放在远处烧掉，或用10%的NaOH溶液洗刷。
取试样0.2g于试管中，加氯仿7ml，充分摇混后静置，底部应有白色不溶物残留。加4，4L-二氨基二苯胺的乙醇饱和液2ml，液体和不溶物应呈蓝绿色。
取试样500mg，加0.5mol/L氢氧化钾乙醇液50ml，逐渐加热至沸，并继续沸腾15min。冷却后，用水稀释至200ml，用0.5mol/L盐酸使溶液呈强酸性。用乙醚萃取，用无水硫酸钠干燥萃出液后，在蒸汽浴上蒸干。所得的苯甲酸熔程为121～123℃。熔程按常规方法测定。
(过氧化苯甲酰含量)
准确称取试样约1g(w)，移入250ml三角烧杯中，加丙酮30ml使之溶解，加碘化钾溶液(500g/L)2ml，盖塞摇匀后于暗处放置15min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准液[c]滴定至棕色消失。同时进行空白试验。
精确称取试样约250mg，放入一100ml玻塞瓶中，加丙酮15ml使之溶解，加50%碘化钾溶液3ml。振摇1min后，立即用0.1mol/L硫代硫酸钠滴定(不添加淀粉指示液)，每mL 0.1mol/L硫代硫酸钠相当于过氧化苯酰(G14H10O4)12.11mg。
ADI 0～40mg/kg(亦为人用小麦粉的允许处理量，特殊情况下为40～75mg/k；FAO/WHO，2001)。
LD
50 7710mg/kg(大鼠，经口)。
GRAS(FDA，§184．1157，2000)。
ADl 0～40mg/kg(以过氧化苯甲酰计，特殊情况下可增至40～70mg/kg；FAO/WHO，1994)。
GB 2760-96：面粉改良剂，0.06g/kg。磷酸钙可作为本品稀释剂。
按日本规定的最大使用量：面粉0.3g/kg。
以过氧化苯甲酰计为小麦粉量的0.3g/kg。
化学性质
白色晶体。 溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。
用途
用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂，也可作聚乙烯的交联剂，还可作橡胶硫化剂
用途
用作分析试剂、氧化剂、漂白剂及塑料聚合引发剂
用途
用作不饱和聚酯树脂的固化剂
用途
日本生产的过氧化苯甲酰商品，除纯度98.0％粉末型外，还有多种商品化规格，例如糊型(本品50％与增塑剂50％)、液型(本品75％与水25％)、面粉熟化漂白型(将本品19％～22％用明矾、磷酸钙、硫酸钙、碳酸钙、碳酸或面粉中的一种或两种以上稀释得到)。
粉末型产品主要用作丙烯酸系树脂、MMA树脂等的聚合引发催化剂。近年正在推广作为快速粘合剂应用于高速公路工程等方面，糊型产品用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。
本品为强氧化剂，对冲击和摩擦敏感，爆炸的危险性很大，应避免与金属粉末，活性炭及还原剂接触。储存时必须以水作稳定剂，含水量30％，仓储温度30℃以下。郑州市食品添加剂厂在1993年6月26日发生过爆炸事故，死亡27人，伤33人。本品有毒，会使皮肤、黏膜产生炎症。小鼠口服LD
50为3.949mg/kg。
用途
小麦粉增白剂；氧化剂；漂白剂。
用途
主要用作PVC、聚丙烯腈的聚合引发剂和不饱和聚酯、丙烯酸酯的交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶的交联剂。还可作为漂白剂、氧化剂，用于化工生产。
用途
作为面粉品质改良剂，具有杀菌作用和较强的氧化作用，能使面粉漂白。我国规定仅用于小麦粉，最大使用量0.06g/kg。
用途
检定甲醛和胆甾醇。芳香胺的定性。电子显微镜包埋介质的制备。氧化剂。塑料聚合催化剂。固化剂、交联剂。脂肪、油和蜡的漂白剂。
用途
过氧化苯甲酰是在胶粘剂工业应用最广泛的引发剂，用作丙烯酸酯、醋酸乙烯溶剂聚合，氯丁橡胶、天然橡胶、SBS与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合．不饱和聚酯树脂固化，有机玻璃胶粘剂等的引发剂。还可作为硅橡胶和氟橡胶的硫化剂、交联剂。也可用作漂白剂和氧化剂。
生产方法
冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢，生成过氧化钠溶液；然后在0～10℃下搅拌滴加苯甲酰氯，温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解；析出反应生成的过氧化苯甲酰，经冷却、过滤、洗涤，并用2：1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50～70℃)得到产品，产率85%以上。
2NaOH→H2O2+2H2O
Na2O2+2C6H5COCl→C6H5COOOOC6H5+2NaCl
生产方法
使双氧水与30%液碱反应，生成过氧化钠溶液，再与苯甲酰氯反应而得。反应在0℃左右进行，温度过高则引起双氧水分解，苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影响收率。将生成物析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥即得成品。工业品的过氧苯甲酰含量可达99%（二级品），熔点102-106℃原料消耗定额：苯甲酰氯（95%以上）1000kg/t、双氧水（30%）800kg/t。需要提纯时，可用醇类、丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。
生产方法
使双氧水与30％液碱反应，生成过氧化钠溶液，再与苯甲酰氯反应而得。
反应在0℃左右进行，温度过高则引起双氧水分解，苯甲酰氯也易分解生成苯甲酸而影响收率。
将析出的过氧化苯甲酰过滤、冼涤、干燥即得成品。
工业品的过氧化苯甲酰含量可达99％(二级品)，熔点102～106℃。
需要提纯时，可用醇类、丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。
类别
氧化剂
毒性分级
低毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 7710 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5700 毫克/ 公斤
刺激数据
眼睛- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度
爆炸物危险特性
与还原剂、硫、磷等混合可爆; 干燥时摩擦、光照、受热、撞击可爆
可燃性危险特性
遇有机物、还原剂、硫、磷等易燃物及明火、光照、撞击、高热可燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性
库房通风低温干燥
灭火剂
雾状水
职业标准
TWA 5 毫克/立方米
过氧化二苯甲酰
上下游产品信息
上游原料
下游产品