第一步:在带冷凝管的2L四口烧瓶中,一次性加入482.8g(3.4mol)五氧化二磷,508.8g(5.3mol)二氟乙酸,油浴加热至150℃,并在此温度下反应1h。反应结束后,冷却至80℃以下,减压蒸馏,得到400.2g(2.3mol)二氟乙酸酐,纯度98.2%,收率86.8%。
第二步:在第一步蒸去二氟乙酸酐后的剩余物中,加入585.6g(6.1mol)二氟乙酸,油浴加热至150℃,并在此温度下反应1h。反应结束后,冷却至80℃以下,减压蒸馏,得到604.2g二氟乙酸酐与二氟乙酸的混合物。其中二氟乙酸的含量为79.7%,二氟乙酸酐的含量为19.8%。
第三步:在第二步蒸去二氟乙酸酐与二氟乙酸的剩余物中,加入480g(5.0mol)二氟乙酸,176g(5.5mol)甲醇,在50℃下反应8h,精馏得到535.4g(4.87mol)二氟乙酸甲酯,纯度99.7%,以第三步加入的二氟乙酸计,收率为97.4%。
第四步:将第二步中二氟乙酸酐含量为19.8%的604.2g混合物加入到482.8g(3.4mol)五氧化二磷中,油浴加热至150℃,并在此温度下反应1h。反应结束后,冷却至80℃以下,减压蒸馏,得到492.9g(2.83mol)二氟乙酸酐,纯度为97.8%。第一步与第二步共加入1094.4g(11.4mol)二氟乙酸,第一步与第四步共得到893.1g(5.13mol)二氟乙酸酐,收率90.0%。