丙酸性质、用途与生产工艺
丙酸又称初油酸,含三个碳原子的饱和一元羧酸,典型的挥发性低级脂肪酸之一。化学式CH3CH2COOH。分子量74.08。无色澄清油状液体,有难闻的酸败刺鼻气味。熔点-20.8℃,沸点 140.99、41.65 (1330Pa ),相对密度0.9930,折光率1.3869。Ka=1.34×10-5。能与水混溶。溶于醇、氯仿和醚。化学性质活泼,有酸性,可发生成盐、酯化、还原等反应。
丙酸用途广泛,在食品工业上可用于生产丙酸钙、丙酸钠等防腐剂,还可用于生产丙酸酯类香精香料。
取试样3g(准确至0.1mg),放入250ml烧瓶中,加水50ml,混合。加酚酞试液(TS-167)数滴,用lmol/L氢氧化钠滴定至最初出现微红色并维持30s以上。每毫升lmol/L氢氧化钠相当于丙酸(C3H6O2)74.08mg。
ADI不作限制性规定(FAO/WHO,2001)。
LD
50 5.6g/kg(大鼠,经口)。
GRAS(FDA,§184.1081,2000)。
FAO/WHO(1984):加工干酪3000mg/kg。
EEC(1990):焙烤和乳制品、比萨饼、布丁、干酪等、300mg/kg(以小麦粉计)。
日本(1997,g/kg):乳酪3;面包、糕点2.5;香料GMP。
GB 2760一96:粮食1.8 g/kg。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
丙酸
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
化学性质
无色液体,有刺激性气味。 能与水混溶,溶于乙醇、丙酮和乙醚。
用途
用作有机试剂、酯化剂及增塑剂,也用于食品香料的配制
用途
防腐剂;防霉剂;香料。
用于啤酒等的粘性物质抑阻剂。
用途
作为饲料防霉剂。用量0.15%-0.25%。
用途
丙酸是重要的化工原料,是杀菌剂甲霜灵、苯霜灵,除草剂敌稗、喹禾灵、嗯唑禾草灵、吡氟禾草灵、噻唑禾草灵、氟吡氯禾灵、乳氟禾草灵、丙草胺、敌草胺等的中间体,也是医药中间体,并可作为食品工业防腐剂、青饲料的保鲜剂等。
用途
丙酸是重要的精细化学品,也是其他许多精细化学品的中间体。主要用作食品和饲料添加剂,其次用于家药珍重草剂及医药、香料等。在谷物和饲料添加剂方面,丙酸的应用效果显著,消费量增长很快。(1)食口添加剂。丙酸钙和丙酸钠能防止由于微生物作用而引起的食物腐败变质,延长食品保存时间,行之有效用于面包和糕点的保存。(2)谷物保存剂。丙酸用于谷物的防霉烂和防结块获得成功,为谷物的长期贮藏保鲜提供了新方法。(3)饮料保藏剂。试验证明,丙酸、丙酸钠、丙酸钙都是较好的饲料保藏剂,多用于保藏猪、牛、羊和家禽用饲料,其中以丙酸钙效果最好。丙酸盐类中的丙酸锌和丙酸镉是生产对苯二甲酸酯的聚酯用催化剂;丙酸酯类品种很多,具有各自的用途,可作溶剂、香料、医药中间体、化妆品添加剂、树脂改性剂、香烟过滤嘴增塑剂、气油抗爆剂、抗菌剂等等。丙酸衍生物的中间体2-氯丙酸、乳酸、2,2-二氯丙酸、2-溴丙酸、3-氯丙酸、丙腈、丙酰氯,分别用于许多药物、农药除草剂、食品强化剂、香料等产品的生产。
用途
用于制备香料用丙酸酯,并用作硝酸纤维素溶剂和增塑剂等
用途
食品防腐剂的中间体;用于酯化反应;用于醇酸树脂的改性;用于生产合成润滑剂和液压流体。
用途
测定芳香族二胺类,气相色谱分析标准。
昆虫细胞培养级用于昆虫细胞培养中抑制霉菌的生长。
生产方法
丙酸存在于发酵或腐败的奶制品、糖蜜和淀粉等中。早期,丙酸主要来自某些产品副产,例如石蜡烃硝化、糖密或淀粉发酵、木材干馏、轻质烃氧化制乙酸等过程都副产少量丙酸。目前,工业生产丙酸的方法主要有丙醛氧化、乙醇羧化、轻质烃氧化制乙酸时作为副产回收。1.丙醛在空气或其他氧化剂作用下容易氧化成丙酸。氧化过程可采用钴、锰和铜等盐类作催化剂,也可不用催化剂在常压或稍加压下进行。此法收率可达95%以上,美国丙酸产量有90%以上是由此法生产的。2.轻质烃氧化是生产乙酸的主要方法之一。每生产100t乙酸,可副产25t甲酸和10t丙酸。3.乙醇羧化的方法,是以乙醇、一氧化碳和水为原料、在高温、高压下进行催化羧化得到丙酸,美国杜邦公司采用此法建有年产5000t的生产装置。此法工艺条件苛刻,设备材质要求高,发展受到限制。4.低碳烃直接氧化法 以低碳烃为原料氧化生产乙酸时能联产甲酸和丙酸,分离后即可得到丙酸。5.雷珀(Reppe)法 乙烯在羰基镍催化作用下与一氧化碳和水反应一步合成丙酸。反应条件是250-320℃和10-30MPa。6.丙腈水解法 由丙腈在浓硫酸催化作用下水解制得。7.丙烯酸法 由丙烯酸加氢还原制得。
生产方法
其制备方法是以乙烯与一氧化碳、氢气为原料,在环烷酸钴等催化剂存在下,于100~200℃、20~30 MPa条件下在极性溶剂中反应生成丙醛,进一步经空气或氧气氧化,催化剂用环烷酸钴、环烷酸锰、乙酸铜等,反应温度为60℃,常压氧化反应而制得丙酸,丙醛的转化率为95%~98%。反应方程式:CH
2=CH
2+CO+H
2→CH
3CH
2CHO
2CH
3CH
2CHO+O
2→2CH
3CH
2COOH
该方法是国外生产丙酸的主要方法。
生产方法
(1)丙醛氧化法。丙醛在钴、铜或锰盐催化下可被空气氧化成丙酸。收率95%以上。
(2)轻质烃氧化法。轻质廷氧化是生产乙酸的主要方法之一,同时也副产甲酸和丙酸。
(3)乙醇羧化法。以乙醇、CO和水为原料,在高温、高压下催化羧化得到丙酸。
生产方法
由乙醇与一氧化碳在二氟化硼催化下反应而得。
由一氧化碳与乙炔、水蒸气在高温、高压下,以铁或镍为催化剂反应而得。
由乙醛氧化而得。
由木浆废液经丙杆菌(Propionibacteria)发酵后提纯而得。
类别
易燃液体
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 2600 毫克/ 公斤
刺激数据
皮肤- 兔子 495 毫克 重度; 眼- 兔子 990 微克 重度
可燃性危险特性
遇明火、高温、强氧化剂可燃; 燃烧排放刺激烟雾
储运特性
包装完整、轻装轻卸; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂、碱分开存放
灭火剂
泡沫、干粉、二氧化碳、砂土
职业标准
TLV-TWA 10 PPM (30 毫克/ 立方米); STEL 15 PPM (45 毫克/ 立方米)
丙酸
上下游产品信息
上游原料
下游产品