第一步4-羟甲基苯硼酸频哪醇酯的合成
将4-溴甲基苯甲酸甲酯10.02克,频哪醇二硼13.00克,醋酸钾1.28克,[1,1’‑双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯0.095克放入100毫升的三口瓶中,抽真空,充氮气。在氮气氛中加入30毫升二氧六环,100℃反应12小时。冷却至室温后,加入50毫升乙酸乙酯和50毫升水,分出有机层,依次用水洗两次,盐水洗一次,无水硫酸镁干燥。过滤后浓缩除去溶剂,残留物经柱层析分离,淋洗剂(EtOAc∶Hexane=1∶50,v/v),得到的白色固体为4-羟甲基苯硼酸频哪醇酯,收率92%。
第二步4-羟甲基苯硼酸的合成
称取第一步中得到的产物1.12克溶解到30毫升四氯化碳中,然后加入N‑溴代丁二酰亚胺0.81克和偶氮二异丁腈0.036克,加热回流4h,冷却至室温后,反应液依次用水洗两次,盐水洗一次,无水硫酸镁干燥。过滤后,减压除去溶剂,得到的粗品溶解到50毫升乙醚中,用15%的氢氧化钾萃取该乙醚相3次,合并得到的水相。在冰浴中,磁力搅拌下用盐酸将水相的pH调节至1,白色沉淀析出,收集得到的白色固体,用适量的三氯甲烷洗涤,真空干燥得到白色固体即为4-羟甲基苯硼酸0.45克,收率62%。