洋甘菊油

2020/10/23 9:04:26

【背景及概况】[1][2]

洋甘菊(Matricaria chamomilla L.)又称母菊,为菊科母菊属(Matricaria)的一年生或多年生草本,全草芳香,含有挥发性芳香油,是一种极具开发价值的药用植物和香料植物。自古就被视为神花,可用以入药和制茶,其精油也是非常流行的保健和美容制品,产于德国、比利时、保加利亚、英国、法国、匈牙利、意大利、中国。洋甘菊中碳水化合物最为丰富,其次为蛋白质,脂肪和灰分含量最少。糖含量果糖>葡萄糖>蔗糖>海藻糖。在脂肪含量中,多不饱和脂肪酸含量较多,主要包含亚油酸、油酸、α-亚麻酸和棕榈酸。据植物化学介绍,洋甘菊含有次级代谢产物 120 多种,其中包括萜类化合物 28种和黄酮类 36 种。已经证实洋甘菊中精油含量占 0.5-1.5%,主要存在于管状花序中,为暗蓝色,在阳光下久置可变为绿色甚至褐色。是因为洋甘菊精油主要成分蓝香油薁的变化而引起的。蓝香油薁是在蒸馏过程中由前蓝香油薁经反应后的产物,同时也是洋甘菊精油中最有价值的成分之一,常常作为评价洋甘菊质量的标准。不少国家已大面积机械化生产,具有消炎、抑制真菌、解痉等作用。

洋甘菊挥发油是花序中最主要的有效成分,花中精油含量在0. 2%~ 0. 8%,最高可达1. 9%。挥发油中含有蓝香油奥,合欢烯、甜没药萜醇等,其中蓝香油奥是挥发油中最有价值成分之一,常作为评定药材质量的标准。作为一种很有经济价值的植物,在我国尚未得到充分的开发及利用,国外对洋甘菊的化学成分、药理学、植物生理等方面研究较多,但在植物组织培养再生体系建立方面研究鲜有报道,在组织培养、播种和化学成分上也鲜有报道。

【分类及性质】[3]

有罗马油和日耳曼油两种。

1)罗马油产于英、法、比等国。 深蓝色粘稠液体,久放变成绿色或褐色,具清香气息。相对密度0.905~0.920,折光率1.4420~ 1.4585,[α]D-3°~+3°,酸值1.5~15。主要含欧白芷酸及甲基丁稀酸的酯。

2)日耳曼油产于德国,油液色泽同罗马油。相对密度0.920~0.955,折光率 1.3640。主要含辛酸及壬酸的酯。

【成分】[1]

不同产地洋甘菊油的化学成分有所不同,其中法国洋甘菊油中共鉴定出65个挥发性化合物,占其挥发性成分的85.06%。其中,醇类14个,酸类3个,醛类2个,酯类34个,酮类4个,烷烯烃类8个;主要成分为异戊酸丁酯、惕各酸丁酯、(E)-松香芹醇、异丁酸异丁酯、异丁酸异戊酯、松香芹酮、甲基丙烯酸异丁酯、2-蒎烯、2-甲基丁酸-2-二甲基丙酯、泛酰内酯、惕各酸异丁酯、桃金娘烯醛、乙酸-2-甲基丁酯等化合物。从德国洋甘菊油中共鉴定出70个挥发性化合物,占其挥发性成分的96.70%。其中,醇类10个,酸类1个,杂环类2个,醛类4个,酚类2个,酯类11个,酮类5个,烷烯烃类30个,其他化合物5个;主要成分为(E)-β-金合欢烯、双环大根香叶烯、α-红没药醇氧化物B、α-红没药酮氧化物、α-红没药醇氧化物A、大根香叶烯D、(E)-β-罗勒烯、母菊薁、斯巴醇、蒿酮、薄荷醇、香芹酮等化合物。

从英国洋甘菊油中共鉴定出53个挥发性化合物,占其挥发性成分的89.85%。其中醇类6个,酸类5个,醛类2个,酯类29个,酮类4个,烷烯烃类7个;主要成分为3-甲基-2-丁烯酸己酯、(E)-松香芹醇、丁酸戊酯、惕各酸丁酯、丁基-3-甲基-2-丁烯酸、松香芹酮、异丁酸异戊酯、蒿酮、异戊酸己酯、桃金娘烯醛、乙酸己酯、蒎烯等化合物。洋甘菊植物含有的母菊薁仅在德国洋甘菊中检测到。而德国洋甘菊的精油呈深蓝色,这是由于在蒸馏萃取过程中,植物的天然成分与蒸汽混合,产生一种“蓝甘菊油烃”(母菊薁),而呈现罕见的蓝色,与其他洋甘菊油的颜色不同。

【应用】[2][4]

1. 抗菌消炎作用

洋甘菊中环醚类、黄酮类及总挥发油等对真菌滋生有不同的抑制作用。黄酮类物质为主要抗炎成分,但从母菊花序中分离出的多糖类亦有消炎作用。母菊中的一些成分如挥发油和黄酮还对红色发癣菌、须发癣菌、白假丝酵母等有抑制作用。对幼虫芽孢杆菌的抑制,洋甘菊油要强于大蒜。采用动物体内抗炎实验模型等方法研究洋甘菊油的抗炎效果,观察洋甘菊挥发油的体内抗炎作用。结果表明洋甘菊油各剂量组对蛋清致大鼠足肿胀、棉球植入法致大鼠肉芽增生及二甲苯致小鼠耳肿胀均有不同程度的抑制作用。洋甘菊油对急性炎症、慢性炎症及对急性炎症引起的肿胀、渗出有一定的抑制作用,洋甘菊油有显著的抗炎作用。

2. 抗溃疡作用

洋甘菊提取物对小鼠皮肤溃疡愈合有促进作用。没药醇是母菊抗溃疡的主要成分,能减弱消炎痛及多种类型的溃疡的发生和治疗,如抑制乙醇及应激性溃疡的发生,对醋酸及热急性溃疡有一定治疗作用。母菊总提取物抑制乙醇性溃疡发生的机理是:没药醇能促进局部内源性前列腺素的合成,从而增强粘膜屏障对溃疡的抵抗力。母菊总提物在体外还有抗蛋白酶活性的作用。

3. 利胆作用

对猫和狗口服0.1 m L/kg 洋甘菊油制剂,能促进二者肝脏分泌胆汁,增添胆汁中胆固醇含量。

4. 其他作用

在小鼠体内及人血体外实验中发现,从洋甘菊水或酸水提取物中分离得到的多糖有增强免疫力的作用。洋甘菊能促进兔网状内皮系统的功能,使血压短暂升高;对发热家兔有降温作用;能收缩蟾蜍下肢血管。用辣椒辣素诱导豚鼠离体支气管平滑肌,腹腔或经口给予含有洋甘菊乙酸乙酯萃取物的饲料,可以明显抑制小鼠感觉神经受到的搔痒刺激行为。体外实验表明洋甘菊多酚和多糖耦合物还能够有效清除自由基,有一定的抗氧化性。洋甘菊乙酸乙酯萃余相还有抑制血糖升高的功能,促进肝脏糖原的合成,治疗糖尿病等功能。

5. 美容价值

自古以来,洋甘菊就有“神花”、“高贵的花朵”、“苹果仙子”等美称。对舒缓、修复敏感肌肤,改善青春痘和过敏症状有积极的作用;减少细红血丝、调整肤色不均;改善皮肤干裂缺水、平衡油脂分泌,使皮肤自身保湿性增强;减少红发,使头发更加亮丽有光泽。尤其是洋甘菊中的黄酮类能消炎、抗病毒、抗血管增生功效,应用天然产物提取技术可将其应用于抗敏感类高端护肤品。

【制备】[5]

一种罗马洋甘菊油的制备方法,其包括以下制备步骤:

(1)取以下原料备用:罗马洋甘菊,采购自新疆伊犁地区,经鉴定为菊科春黄菊属植物 花朵、二氯甲烷、氯化钠和无水硫酸钠;

(2)洋甘菊在鼓风式干燥箱中干燥6-8h,温度为30-55℃,放置在干燥器中备用;

(3)将干燥后的100g洋甘菊样品加入到圆底烧瓶中,用1000mL1mol/L的氯化钠水溶液 浸泡3h后,接入水蒸气蒸馏装置,在120℃油浴下蒸馏3h,油水分离得到油相物质;

(4)用100mL二氯甲烷萃取蒸馏出的水相,合并有机相,加入无水硫酸钠干燥,得到产物 备用;

(5)取出10mL溶液,加入100微升乙酸苯乙酯,旋转蒸发浓缩至2mL,经0.22微米有机滤 膜过滤后,备用;

(6)将干燥后的100g洋甘菊样品加入到圆底烧瓶中,用1000mL1mol/L的氯化钠水溶液 浸泡3h后,接入到同时蒸馏萃取装置的一端,加热至水相沸腾,另一端接入装有100mL二氯 甲烷的圆底烧瓶,并加热至溶剂沸腾,进行同时蒸馏萃取操作3h后,结束加热;

(7)取出二氯甲烷溶液,加入无水硫酸钠干燥;

(8)将步骤(5)(7)的产物加入步骤(6)中,同时添加100μL乙酸苯乙酯为内标,将溶液旋 转蒸发浓缩至2mL,经0.22μm有机滤膜过滤后即得罗马洋甘菊油。

【参考文献】

[1] 徐杨斌, 唐辉, 朱劭涌, 等. 气相色谱飞行时间质谱法分析不同产地洋甘菊油的挥发性成分[J]. 食品工业科技, 2015, 36(14): 69-74.

[2] 袁艺, 龙子江, 杨俊杰, 等. 洋甘菊挥发油抗炎作用的研究[J]. 药物生物技术, 2011, 18(1): 52-55.

[3] 马世昌 主编.化学物质辞典.西安:陕西科学技术出版社.1999.第560页.

[4] 王国林. 洋甘菊美白与保湿活性成分研究[D]. 江南大学, 2016.

[5] 张俊. 一种罗马洋甘菊油的制备方法 . CN201711175735.8,申请日2017-11-22

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