钼酸

2020/10/23 9:04:26

【背景及概况】[1][2][3]

钼酸通常指原钼酸,亦称仲钼酸、偏钼酸。分子式H2MoO4,白色或浅黄色六方晶体。相对密度3.12,热至 70℃失去一分子水。含水分子式H2MoO4·H2O,黄色单斜晶体,相对密度3.11 (15/4℃)。两者均微溶于冷水和稀酸,易溶于热水、氨水和氢氧化钠溶液。向热的钼酸铵溶液中加入硝酸至pH=3-4时,析出沉淀即得。很纯的钼酸可由氯氧化钼水解而制得。钼酸及其盐用于制备金属钼、催化剂、化学试剂、医药、电镀着色剂、油画颜料、媒染剂等。

【制备】[1][2]

1. 钼酸铵硝酸中和法将辉钼矿粉碎至60~80目,在焙烧炉中于500~550℃进行氧化焙烧6~8h,用氨水浸出,得到钼酸铵溶液,净化除去杂质后,用硝酸酸化,析出钼酸沉淀,用温水洗涤,离心脱水、干燥、粉碎,得到钼酸成品。 

2. 将三氧化钼MoO3的盐酸溶液在40~60℃加热,即可得钼酸H2MoO4。此外,往四水合七钼酸铵(仲钼酸铵)(NH46Mo7O24·4H2O的水溶液中加入浓硝酸,则可得一水合物。

3. 钼可溶于AgNO3溶液中,析出钼酸与银,反应可定量进行。

4. 将含量约为15%的钼酸铵溶液加到相同体积的硝酸溶液中(相对密度1.16) ,再加入一定量的硝酸铵和少量钼酸晶体(作为晶种),搅拌均匀后,静置至结晶完全:过滤所得沉淀用冰水洗涤至合格,抽滤后干燥,即为无水钼酸。

5. 在仲钼酸铵水溶液中加入浓HNO3,使溶液pH小于1,或用仲钼酸钡加硫酸而得。

【应用】[1][4]

钼酸及其盐可用作用作制造钼类催化剂和钼盐的原料;用于医药,金属电镀着色剂,陶瓷釉药的蓝色颜料,油画和水彩画颜料,涂料等;用作沉淀剂、显色剂;用于测定磷、磷酸盐、硅酸盐、铅、铝等;也用于电子工业。其中最常见的为其盐钼酸铵,钼酸铵是由阳离子铵与各类同多钼酸根阴离子组成的一种盐类, 是最重要的钼酸盐,也是最重要的钼化合物之一。钼酸铵大约问世于20世纪初。1930年Irede ll等发明了钼酸铵,并进行了批量生产。并用它生产出钼粉, 进而制成各种钼加工材。30年代生产的钼酸铵纯度低、杂质高、晶形不一、品种少, 应用领域也不像当今这样广阔。当今生产的钼酸铵品种趋向多样化。这些钼酸铵可溶性、粒度、热分解温度、晶形等各不相同。钼酸铵品种有:二钼酸铵,化学式(NH4 )2Mo2O7 、代号ADM;三钼酸铵,化学式(NH4 )2Mo3O10 、代号ATM;四钼酸铵,化学式(NH4)2Mo4O13 2H2O;七钼酸铵, 化学式(NH4 )6Mo7O24 4H2O , 又称仲钼酸铵,代号APM、它还有多种结晶水形态。八钼酸铵,化学式(NH4)4Mo8O24 、代号AOM, 八钼酸铵有多种同分异构体, 如α-ADM 、β -ADM、γ-ADM 和X -ADM。十二钼酸铵, 化学式(NH4 )2Mo12MoO40 6H2O、代号AMM。还有各类掺杂钼酸铵、硫代钼酸。此外还有各种钼酸胺,如钼酸密胺 钼酸环己胺、钼酸2 -乙基己胺等。各种钼酸铵性能不同,用途也各异。各种钼酸铵的特性可用化学分析、ARD、IR、SEM 、TEM、BET等分析数据、谱图和电子显微镜摄象形貌图来表征。总之对钼酸铵的研究越来越深入,越来越细腻。目前钼酸铵用作生产纯三氧化钼、钼粉、掺杂钼粉, 它是生产各种钼加工材的前体(如光电源、电子材料、核能材料、航天航空材料等), 用作生产石油精制催化剂、重整催化剂、煤液化催化剂、金刚石合成催化剂、生产碳化钼、氮化钼前体、抑烟剂、陶瓷釉料、颜料、钼皂和微肥等。

【参考文献】

[1] 化学物质辞典.

[2] 化合物词典.

[3] 铁合金辞典.

[4] 张文钲. 钼酸铵研发进展[J]. 中国钼业, 2005, 29(2): 29-32.

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