丙烯酸叔丁酯的制备和应用

2020/6/2 10:34:48

背景及概述[1]

丙烯酸叔丁酯是一种极为重要的化工基础原料和中间体,因其具有独特而又活性强的极性分子、不饱和双键及羧酸酯(-COOR)结构,故可以衍生出许多种拥有良好性能的聚合物配方,并经乳液聚合、溶液聚合、共聚等加工方式制备出塑性、交联等聚合物。其聚合物粘结性强,透明度好,成膜清晰等特点,使其在各种化学品的改性方面具有巨大的潜力,在涂料、涂层、造纸、无纺布、高吸水性材料、洗涤剂、合成纤维、合成橡胶、塑料、皮革、粘合剂等方面得到越来越广泛的应用。

制备[1-2]

报道一、

将丙烯酸、催化剂、阻聚剂和异丁烯投入反应器中,在温度为30℃、压力为1MPa的条件下,以异丁烯体积空速1.0/h发生酯化反应,合成丙烯酸叔丁酯;

其中,丙烯酸、阻聚剂和异丁烯的投料摩尔比为1:0.1:0.5,催化剂为磺酸型阳离子交换树脂与对甲苯磺酸的混合物,两者的质量比为3:1,催化剂的总质量为丙烯酸质量的10%;阻聚剂为叔丁基邻苯二酚与叔丁醇的混合物,两者的质量比为1:1。

报道二、

一种以强酸性阳离子交换树脂组合产物为催化剂催化合成丙烯酸叔丁酯的制 备工艺,按如下步骤依次进行:

1)将丙烯酸、由纳米固体超强酸SO42-/SnO2、强酸性阳离子交换树脂A、强酸性 阳离子交换树脂B和强酸性阳离子交换树脂C组成的催化剂组合物、阻聚剂A、 阻聚剂B加入到密闭反应釜中,逐滴加入液化的异丁烯进行酯化反应;

2)滴加完成后,进行保温;

3)保温完毕,将密闭反应釜卸压,过滤,抽取液体组分进入精馏塔;

4)依次分离出副产物叔丁醇、二异丁烯以及目标产物丙烯酸叔丁酯。

应用[3-4]

应用一、

CN201710346253.8报道了一种用于合成两亲性凝胶的交联剂的制备方法及其应用。该交联剂是一种含有丙烯酸叔丁酯基团和烷氧基胺集团的双官能团交联剂,先和丙烯酸叔丁酯或含丙烯酸叔丁酯基团的一类单体发生原子转移自由基聚合形成聚丙烯酸叔丁酯凝胶,聚丙烯酸叔丁酯凝胶中的烷氧基胺基团又引发苯乙烯或含苯乙烯基团的一类单体的聚合,从而得到聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯两嵌段凝胶,此凝胶在二氯甲烷中溶胀后加入三氟乙酸,其中的聚丙烯酸叔丁酯链段水解成聚丙烯酸,从而得到两亲性的聚丙烯酸-聚苯乙烯两嵌段凝胶。该交联剂用于合成两亲性凝胶具有反应产率较高,反应条件要求较温和,产物具有亲油亲水两亲性的特点。

应用二、

CN200910015743.5报道了一种超支化型聚羧酸盐高效减水剂及其制备方法,所述的减水剂由丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一种与甲基丙烯磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚聚合成共聚物主链,再由丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种与乙二胺缩聚成超支化聚酰胺结构接枝到主链两端而成。其制备方法为:(1)将甲基丙烯磺酸钠用DMF配成溶液,在氮气气氛下加热;(2)将其余两种单体与引发剂溶于DMF中配成混合溶液,缓慢滴加到步骤(1)中,反应1~20h;(3)反应完毕加入缩合剂CDI,以N-甲基吗啉为有机碱,乙二胺和丙烯酸为单体,DMF为溶剂,进行缩合反应;(4)减压蒸馏除去剩余的单体和溶剂,用三氟乙酸的二氯甲烷溶液回流2~5小时,即得。本发明的超支化型聚羧酸盐减水剂具有掺量低、减水率高、坍落度损失小、与水泥相容性好、对钢筋无腐蚀性、抗冻能力强等优点。

参考文献

[1] [中国发明] CN201911384902.9 一种丙烯酸叔丁酯的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201510172748.4 一种催化合成丙烯酸叔丁酯的工艺

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201710346253.8 一种柔性软单体胶体光子晶体乳液的制备方法

[4] [中国发明,中国发明授权] CN200910015743.5 一种超支化型聚羧酸盐高效减水剂及其制备方法

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