2-溴苯甲酸的制备和应用

2020/12/24 9:24:59

背景及概述[1-5]

2-溴苯甲酸是一种苯甲酸类化合物。苯甲酸类化合物是一种很重要的结构单元,能够转化为多种其它重要的有机化合物。由文献报道其可分别由2-溴苯硼酸、邻溴苯甲酸甲酯和2-溴甲苯一步反应制备得到。

制备[1][4-5]

报道一、

在手套箱中,依次向装有搅拌子的50mL Schlenk瓶中加入2-溴苯硼酸(1mmol,200.8mg),甲醇钾(2mmol,2当量,140.2mg),Cu(IPr)Cl(0.03mmol,0.03当量,14.6mg),5mL溶剂N,N-二甲基乙酰胺。从手套箱中取出加盖的Schlenk瓶,充分抽换气,使反应体系充满二氧化碳并且密封好,然后将反应混合物在70℃下搅拌24小时。冷却至室温后,加入1mol/L盐酸酸化,并用乙酸乙酯萃取,再用食盐水洗一次,收集有机相在真空中浓缩,将液体混合物滴在硅胶柱上,并通过柱色谱法纯化,展开剂为石油醚/乙酸乙酯,得到所需产物2-溴苯甲酸,产率65%。

报道二、

将邻溴苯甲酸甲酯(4.00g,18.6mmol)溶于乙醇(45mL)和水(15mL)的混合溶液,降温至10℃,加入氢氧化钠(2.25g,56.3mmol),搅拌5分钟,随后室温下搅拌反应1小时。浓缩除去乙醇,用盐酸(2.0mol/L)调节反应液的pH小于1,用乙酸乙酯(50mL×2)萃取,合并的有机相用饱和氯化钠溶液(50mL)洗涤,无水硫酸钠干燥,抽滤浓缩,得到2-溴苯甲酸(3.74g,产率100%),为白色固体。

报道三、

将2-溴甲苯(86mg,0.5mmol),四溴化碳(16mg,0.05mmol)加入到充满氧气的反应瓶中,插上氧气球,最后加入10ml乙腈,在400nm LED波长室温条件下反应60h,反应结束后减压蒸馏除去溶剂,加入过量2mol/L的氢氧化钠溶液洗涤,调节pH至10~11左右,水相用乙酸乙酯多次萃取,后向水相中加入2mol/L的稀盐酸,调节pH至1~2,再次用乙酸乙酯多次萃取水相,蒸除乙酸乙酯后干燥,即得到2-溴苯甲酸,收率为52.8%。产物表征:淡黄色固体;1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00(m,1H),7.72(m,1H),7.47–7.34(m,2H);m.p.148-150℃。

应用[2-3]

应用一、

CN201510870262.8公开了一种苯并[c]吖啶-1,2,3-三唑类化合物及其制备方法和应用。所述7-苯并[c]吖啶-1,2,3-三唑类化合物的制备包括:1)以邻溴苯甲酸和萘胺为原料,碳酸钾和铜粉为催化剂,以异戊醇或正戊醇为溶剂,经乌尔曼反应得到化合物1;2)化合物1以三氯氧磷关环制得化合物2;3)取化合物2溶于富马酸二甲脂中,与叠氮化钠进行亲核取代反应制得化合物3;4)取对氟苯乙炔溶于叔丁醇水溶液中,加入维生素C钠、无水硫酸铜以及化合物3进行反应,抽滤,重结晶,即得。

应用二、

CN201811197296.5报道了一种具有抗肿瘤作用的化合物的制备方法,该化合物为尿石素B,包括尿石素B的制备及尿石素B的纯化,本发明尿石素B的制备是采用邻溴苯甲酸与间苯二酚在氢氧化钠并加热的条件下,发生酯化反应,再用硫酸铜作为催化剂,在加热条件下,促进碳碳单键的形成,得到尿石素B;尿石素B的纯化,经过多次水洗,多次抽滤,先将无机杂质分离出来,后将有机杂质分离,一步步纯化,最后得到的人工合成尿石素B的纯度很高,本发明的制备方法和纯化得出的尿石素B,产率高,耗时短,纯化程度高,设备简单方便。改变了现状,推动尿石素B的生产发展,适合工业化大规模生产,给企业带来经济效益。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910859249.0 一种苯甲酸类化合物的合成方法

[2] CN201510870262.87-苯并[c]吖啶(4-对氟苯基)-1,2,3-三唑及其制备方法和用途

[3] CN201811197296.5一种具有抗肿瘤作用的化合物的制备方法

[4] [中国发明] CN201811624475.2 抑制SSAO/VAP-1的胺类化合物及其在医药上的应用

[5] [中国发明] CN201910859249.0 一种苯甲酸类化合物的合成方法

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