双酚A的制备

2021/6/18 10:42:01

背景及概述[1][2]

双酚A的化学名称为2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,是一种广泛应用的工业原料,可用于生产环氧树脂和聚碳酸酯等。双酚A可由过量苯酚和丙酮在酸性催化剂作用下脱水缩合而成,该反应是放热反应。在绝热固定床反应器中,如果没有有效的移热手段,反应器内的温度有可能大幅度升高,而目前所用的缩合反应催化剂阳离子交换树脂在高温下容易失活,同时由于反应温度升高,反应过程的副反应增加。因此,对绝热固定床反应器要用大量冷却物流来控制反应温升。


双酚A

应用[3]

已知双酚A作为聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸酯树脂等工程塑料或者环氧树脂等的原料是重要的化合物,近年来其需求呈现逐渐增加的倾向。作为用于制造高品质树脂的原料,要求无色且高纯度的双酚A。

制备四溴双酚A

(1)室温下,将22.8g双酚A加入至100g二氯甲烷中,开启搅拌,加入0.03g硫酸,0.5h后同时滴加溴素和双氧水,盐水降温,反应体系缓慢升温至20℃,保持20℃-25℃进行滴加,溴素滴加量为33.2g,双氧水滴加量为25.8g,得到四溴双酚A溶液。

(2)将步骤(1)制得的四溴双酚A溶液升温进行熟化反应,反应温度为30℃,熟化时间为5h。

(3)熟化完成后的四溴双酚A溶液,静置分层,静置时间为0.5h,静置结束后将水相分出,收集有机相。向有机相中加入20g亚硫酸钠溶液并搅拌,亚硫酸钠溶液浓度为10%,搅拌时间为0.5h,搅拌结束后控制温度为32℃保温0.5h,保温结束后静置分层,静置时间为0.5h,静置结束后将水相分出,收集有机相A。向有机相A中加入50g水并进行搅拌,搅拌时间为0.5h,搅拌结束后升温至33℃,静置分层,静置时间为0.5h,静置结束后将水相分出,收集有机相B。收集的有机相B降温至8℃结晶,抽滤干燥,得到纯度为99.95%、色度5的四溴双酚A产品。

(4)收集抽滤步骤的滤液,向滤液中加70g水蒸馏结晶,将二氯甲烷全部蒸出,得到纯度为98.85%,色度20的四溴双酚A产品。

制备[2]

中国专利申请CN1390819A公开了一种制备双酚A的方法,其中脱水缩合反应在绝热固定床反应器中进行,反应器中装有两段催化剂床,其中在反应器的两段催化剂床层间的分界处接收作为循环物流的部分反应混合物并与反应器进料流混合,送至反应器上部,剩余部分的反应混合物从反应器中排出并转移至蒸馏体系中,将丙酮-水-苯酚馏分蒸馏出来,所得残余物为粗双酚A,粗双酚A经过熔融分步结晶得到双酚A产品。该方法的缺点是循环物流的水没有脱除,反应物流中水的浓度较高,明显对反应不利。

CN1406218A公开了一种生产双酚A的方法,该方法包括将苯酚和丙酮加料到多级反应器中,其中将至少两台填充有阳离子交换树脂的绝热固定床反应器串联排列,在每台反应器的入口处提供换热器,从而控制每台反应器内的温度不超过90℃。但该专利申请中仅仅指出在每台反应器的入口处提供换热器以控制反应温度,在说明书及其实施例中并未给出具体控制反应温度的方法。

主要参考资料

[1] 靳翠红, 赵剑, 金一和, & 蔡原. (2002). 双酚a对雄性小鼠生殖系统的影响. 卫生毒理学杂志.

[2] 邓茂先, 吴德生, & 詹立. (2001). 环境雌激素双酚a的生殖毒理研究. 环境与健康杂志, 18(3), 134-136.

[3] 江明, 林怡, 张江华, 梅素容, 周宜开, & 吕斌. (2006). 高效液相色谱法测定环境水中超痕量双酚a. 分析化学, 34(10), 1419-1422.

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