1-溴-9,9-螺二芴的合成方法

2022/8/5 11:09:59

有机电致发光材料具有材料选择范围广、能耗低、效率和发光亮度高、超薄、全固化、响应速度快、主动发光以及可大面积柔性显示等优点,有望成为新一代平板显示技术的核心部件,已成为有机电子学和光电信息领域的研究热点之一。芴具有较高的光热稳定性, 固态芴荧光量子效率高达60%-80%,带隙能大于2.90 eV。芴在结构上具有一定的可修饰性, 但是芴具有的刚性平面联苯单元又使得材料在发光时容易形成激基缔合物而产生长波发 射,影响了器件发射光的饱和色纯度以及发光颜色的稳定性。为改善芴类材料的综合发光性能,在芴的结构上引入大的基团或者有空间位阻效应的侧链都证明是一种有效的降低链间互相作用、阻止复合物产生以改善聚芴的热稳定性和光谱稳定性的方法。1-溴-9,9-螺二芴是芴类衍生物中光电性能较好的一种化合物,在其芴的2,7位上引入大的基团或者有空间位阻效应的位阻已被广泛研究和应用。

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合成方法

近年来研究发现,在芴的1位上引入大的基团或者有空间位阻效应的侧链也可以有效改善芴的热稳定性和光谱稳定性、降低链间互相作用、阻止复合物产生。1-溴-9,9’-螺 二芴可修饰性强,成为了近年研究的热点,但是其目前通常采用1-溴芴酮为起始原料,1-溴芴酮价格昂贵,且难以工业化生产,进而影响其在发光材料中的潜在应用,目前急需研发适合工业化生产的新方法。

1-溴-9,9’-螺二芴的合成方法,其特征在于,惰性气体保护下,在四氢 呋喃溶剂中,分批滴加1,3-二溴苯与镁粉反应合成3-溴-苯基溴化镁;然后加入溴化锌催化 剂,并向反应体系加入邻卤碘苯和镁粉,90-140 ℃加热反应;然后滴加芴酮的甲基四氢呋 喃溶液到上述反应体系,回流反应,经水解,分出有机层,减压回收溶剂得到油状液体;然后 加入二氯甲烷溶剂,控制反应温度-20°C〜0 °C,滴加三氟化硼乙醚溶液,反应结束后,水洗, 分出有机层,减压回收溶剂,经重结晶得到目标产物1-溴-9,9’ -螺二芴;

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