(甲酰基亚甲基)三苯基膦的合成与应用转化

2022/12/21 14:44:10

(甲酰基亚甲基)三苯基膦,英文名为(Formylmethylene)triphenylphosphorane,常温常压下为粉红色至棕色固体粉末。(甲酰基亚甲基)三苯基膦是一种带醛基的Wittig试剂,可作为有机合成,医药化学试剂,主要用于不饱和醛类化合物的合成,可应用于药物分子以及生物活性分子的修饰和衍生化。

溶解性

(甲酰基亚甲基)三苯基膦能溶解于强极性的有机溶剂例如二甲亚砜,甲醇等,在乙醚和石油醚中溶解性差。

合成方法

(甲酰基亚甲基)三苯基膦的合成路线

图1 (甲酰基亚甲基)三苯基膦的合成路线

在125mL 反应烧瓶中装入4.06g(12mmol)(甲酰基亚甲基)三苯基氯化膦(formylmethyltriphenylphosphonium chloride),并溶于60mL蒸馏水,在室温下快速搅拌该混合物(约30分钟),往反应体系中滴加12-13mL 1M NaOH(12mmol,1.0当量),然后将悬浮液再搅拌反应一小时,反应结束后将反应体系在漏斗上过滤除去不溶性杂质,并在侧耳式过滤瓶上抽真空,通过持续的空气吸入和室内真空对湿滤饼进行空气干燥过夜,即可得到目标产物分子(甲酰基亚甲基)三苯基膦。[1]

应用转化

(甲酰基亚甲基)三苯基膦的应用转化

图2 (甲酰基亚甲基)三苯基膦的应用转化

将甲苯(10毫升)、苯甲醛(1.5毫摩尔)、(甲酰基亚甲基)三苯基膦(500毫克,1毫摩尔)加入到一个装有磁力搅拌棒的50毫升圆底烧瓶中,然后将所得到的混合物在85度下搅拌过夜,通过TLC点板监测反应进度,在完全消耗(甲酰基亚甲基)三苯基膦试剂后,浓缩反应混合物,粗反应体质直接进行硅胶柱色谱纯化,用DCM/正己烷溶剂系统洗脱即可得到所需的肉桂醛。[2]

储存条件

(甲酰基亚甲基)三苯基膦化学性质较为活泼,其结构中的碳膦双键具有很高的反应活性,容易变质失去活性。因此,(甲酰基亚甲基)三苯基膦需要密封保存在低温(一般为-20度)且干燥的环境中。

参考文献

[1] Woodcock, Steven R. et al Tetrahedron Letters, 81, 153371; 2021

[2] Challa, Chandrasekhar et al Organic & Biomolecular Chemistry, 12(43), 8588-8592; 2014

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