双环[2.2.2]辛烷-1,4-二羧酸单甲酯的合成

2023/3/6 11:50:45 作者:谷雨

二环[2.2.2]辛烷-l,4-二羧酸单甲酯,英文名:BICYCLO[2.2.2]OCTANE-1,4-DICARBOXYLIC ACID HEMIMETHYL ESTER,熔点180-182℃,白色晶体。

18720-35-9.png

用途

二环[2.2.2]辛烷-l,4-二羧酸单甲酯是一种重要的精细化工中间体,可以用于合成香料、液晶材料的多种功能化合物,同时还可用于药物与药物中间体的合成。

合成方法

二环[2.2.2]辛烷-1,4-二羧酸单甲酯的合成方法,其特征是:五步合成,具体反应式如下式:

步中间体I的合成:在反应器中,将氢化钠悬浮在乙二醇二甲醚中,继续加入丁二酰丁二酸二甲酯,升温至60℃时开始加入1,2-二溴乙烷,加入完毕,升温至90℃,反应20h后停止反应;反应结束后,减压蒸馏除去二溴乙烷和乙二醇二甲醚,用二氯甲烷将大部分的产品溶解,剩余固体用浓盐酸调节其PH值为弱酸性,继续用二氯甲烷萃取,脱溶,所得粗品用乙醇重结晶,得到微黄色固体中间体I;

第二步缩氨脲的合成:在反应器中加入中间体I、醋酸钠、盐酸氨基脲和乙醇,回流反应监控中间体I含量小于1%停止反应;将反应液降至室温,过滤,水洗,干燥,得到微黄色固体缩氨脲;

第三步目标二酸的合成:氮气保护下,在反应器中加入氢氧化钾、二乙二醇,升温至200℃,加入缩氨脲,15min后停止反应;反应结束后,减压蒸馏除去二乙二醇,釜残用浓盐酸酸化至PH=3-4,产生固体,过滤得二酸;水层用乙酸乙酯萃取,干燥,脱溶,得到目标二酸;

第四步目标二酯的合成:在反应器中加入目标二酸、二氯亚砜、甲醇,回流反应,监控目标二酸含量小于1%停止反应;蒸馏回收过量的二氯亚砜和甲醇后,加入适量二氯甲烷继续脱溶两次,得到目标二酯;

第五步目标产品单酯的合成:在反应器中加入目标二酯、氢氧化钾、95%甲醇水溶液,回流反应5h停止反应;减压除去溶剂,乙酸乙酯萃取除去目标二酯,釜残用浓盐酸酸化至PH=3-4,乙酸乙酯萃取,浓缩,得目标单酯二环[2,2,2]辛烷-1,4-二羧酸单甲酯。

免责申明 ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应 以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!
阅读量:230 0

欢迎您浏览更多关于二环【2,2,2】辛烷-1,4-环己二羧酸单甲酯的相关新闻资讯信息