噻唑的反应与制备

2023/3/24 14:21:09 作者:谷雨

噻唑是一种浅黄色可燃液体,气味与嘧啶类似,化学式为C3H3NS。它包含一个五元环,其中两个顶点分别是氮原子和硫原子,另外三个是碳原子。

Thiazole.jpg

用途

噻唑被用来制备生物杀灭剂,杀真菌剂,药品和染料。 

制备方法

对于噻唑,有很多实验室制备方法。

Hantzsch噻唑合成:1889年发现,是由卤代烷和硫代酰胺反应。例如,“2,4-二甲基噻唑”就可以由乙酰胺、五硫化二磷和氯代丙酮合成。

另外一个例子如下图所示:

噻唑的制备

在Robinson-Gabriel合成的一个改编版中,用2-酰氨基酮和五硫化磷反应制备。

在Cook-Heilbron合成中,一个α-氨基腈和二硫化碳反应制备。

一些特定的噻唑可以通过Herz反应制得。

有机反应

噻唑比𫫇唑拥有一个更大的π电子离域化,所以也更具有芳香性。这个理论被环上氢原子的核磁共振所证明(核磁共振数据介于7.27到8.77之间),体现了一个很强的反磁性环电流。

根据对环上π电子密度的计算,C5是最强的亲电位点,C2是亲核位点。 

π电子离域化

噻唑的反应性总结如下:

C2上的去质子化:这个位置上产生的负电荷比较稳定,形成叶立德。格氏试剂和有机锂化合物在这个位点反应,取代氢原子。

 噻唑的反应性

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