1,4-丁二醇二缩水甘油醚的应用与制备

2023/4/10 9:03:33

1,4-丁二醇二缩水甘油醚是长链型双官能度环氧活性稀释剂,通常作为环氧树脂的增韧性稀释剂,广泛用于无溶剂涂料、层压、胶粘剂等氧体系。

应用

1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)是重要的有机化工中间体,广泛应用于涂料工业与合成化工领域,其可以作为环氧活性稀释剂,该稀释剂属于多官能活性稀释剂。1,4-丁二醇二缩水甘油醚作为一种双官能度的环氧树脂活性稀释剂,具有很好的使用性能:BDDGE是一种水溶性活性稀释剂,具有柔性好、粘度低、挥发性小、气味小、毒性低等特点,用作环氧树脂的稀释剂来降低环氧体系的粘性和改进环氧固化物的力学性能。不但可大幅度地降低环氧体系粘度,同时具有很好润湿能力,可提高环氧树脂体系浇铸时浸透力,在层压和粘合时获得很好的润湿能力。同时还是一种增韧性活性稀释剂,可用以提高制品的柔韧性。其多与双酚A型环氧树脂配合使用,是一种重要的环氧体系稀释剂。[1]

应用实例:

交联改性大豆蛋白胶黏剂的制备与性能研究

李坤以豆粕和大豆分离蛋白为实验原料,以1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)和生漆为交联剂对大豆蛋白基胶黏剂进行交联改性,添加1,4丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)能够有效提高大豆蛋白基胶黏剂耐水胶接性能。BDDE为长链环氧化合物,能与大豆蛋白分子发生化学反应,使交联体系固化后形成致密而有一定韧性的交联结构,提高胶接胶合板的耐水胶合强度;同时BDDE为低黏度液体,能够降低大豆蛋白基胶黏剂黏度,有助于使胶黏剂和木材形成良好胶接界面。当添加8%的BDDE时,改性大豆蛋白基胶黏剂制备胶合板的耐水胶合强度提高了417%,达到1.19MPa,满足室内II类胶合板标准要求。[2]

BDDE与大豆蛋白之间的化学反应.jpg

溶聚丁苯橡胶(SSBR)的改性

溶聚丁苯橡胶(SSBR)是以丁二烯苯乙烯为单体,以烷基锂为引发剂,以路易斯碱等为无规剂和结构调节剂,在脂肪烃溶剂中通过溶液聚合制备的一种无规共聚物。贺电等以以正丁基锂为引发剂、环已烷为溶剂,采用醚类结构调节剂,以阴离子聚合法制备溶聚丁苯橡胶(SSBR),然后用1,4-双(2.3-环氧丙氧基)丁烷封端极性改性SSBR,1,4-双(2,3-环氧丙氧基)丁烷端基改性SSBR胶料各项性能达到国外同类SSBR胶料水平,与未改性SSBR胶料相比,其抗湿滑性能提升,滚动阻力降低。[3]

4种SSBR硫化胶的物理性能.jpg

制备方法

两步法-Na0H水溶液做催化剂合成1, 4-丁二醇缩水甘油醚

在装有真空搅拌、温度计、冷凝管、恒压漏斗、蠕动泵的四口瓶中加入称量好的1,4丁二醇22.15ml(0.25mol)、30%的NaOH水溶液3.33g(即催化剂NaOH与1,4丁二醇的摩尔比为0.1:1),搅拌均匀,加入环氧氯丙烷97.94ml(1.25mol),控制温度在60℃,醚化2h。升温至65℃并减压至0.15×10-5Mpa,在2h内滴加浓度30%的NaOH溶液66.67g (0.5mol), 同时体系中的水和环氧氯丙烷共沸蒸出,将环氧氯丙烷冷凝回体系,滴加完后,保持温度反应15min.随后旋转蒸发脱去环氧氯丙烷,得到的环氧树脂粗产物留样,随后将其余产品加入适量甲苯,用去离子水水洗涤数次,除去盐和残余的碱,随后旋转蒸发除去甲苯,得到无色透明液态树脂产品。

Na0H水溶液做催化剂合成1, 4-丁二醇缩水甘油醚.jpg

醇钠法合成1, 4-丁二醇缩水甘油醚

用过量的乙醇与金属钠反应,反应在几分钟内迅速完成,按照1,4-丁二醇与钠1:2的摩尔比向体系中加入1,4-丁二醇,然后进行减压蒸馏,温度控制在65℃,有大量气体排出,待气泡产生量减少,维续升高温度至100℃,直至体系完全成为固态,即得到1,4-丁二醇钠。继续加入ECH(环氧氯丙烷),ECH加入量大于与Na的摩尔比1:1的量,因为ECH易挥发,且过量的ECH在反应完全后容易除去。ECH加入后,反应体系迅速放热,温度升高,15min后,体系恢复常温,为使反应进行完全,继续搅拌15min。

醇钠法合成1, 4-丁二醇缩水甘油醚.jpg

参考文献

[1] 徐宁. 1,4-丁二醇缩水甘油醚的合成研究[D]. 北京化工大学, 2010, 18-49.

[2] 李坤. 交联改性大豆蛋白胶黏剂的制备与性能研究[D]. 北京林业大学, 2017, 7-21.

[3] 贺电, 陈移姣. 1,4-双(2,3-环氧丙氧基)丁烷端基极性改性溶聚丁苯橡胶的制备及性能研究[J]. 橡胶工业, 2022, 69(11): 835-840.

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