苯膦酰二氯的性质与制备

2023/4/20 8:43:44

苯膦酰二氯,英文名为Phenylphosphonic dichloride,常温常压下为浅黄色液体,对水较为敏感,遇水容易水解变质,可溶于常见的有机溶剂。该物质常用作有机合成和农药合成中间体,可用于生产苯膦酸和苯膦酸二甲酯,也可用作低挥发性增塑剂。此外,该化合物还可以和适当的单体进行缩合反应,得到相应的聚合物。

结构性质

当苯膦酰二氯接触到水时,会发生水解反应生成苯膦酰酸(Phenylphosphonic acid)和盐酸(HCl)。此外,苯膦酰二氯也具有一定的腐蚀性,应注意避免皮肤接触和吸入其蒸气。在使用苯膦酰二氯时需要佩戴防护手套、口罩等个人防护装备,并在通风良好的场所进行操作。

合成方法

苯膦酰二氯的合成路线

图1 苯膦酰二氯的合成路线

将一个干燥的100毫升反应烧瓶进行氮气保护,然后往其中加入苯基锌试剂并将所得的反应混合物冷却至零度,然后POCl3(0.93毫升,10毫摩尔,1当量)加入反应体系汇总。将反应混合物在零度下搅拌反应5分钟,再将该混合物转移至室内环境使得其缓慢地升至室温。在室温下搅拌该混合物21.5小时,反应结束后直接将反应混合物转移到在冰盐混合物中再次冷却,析出的固体即为目标产物分子。[1]

应用

苯膦酰二氯作为有机合成中的重要中间体,可用于合成多种有机磷化合物和含磷的生物活性分子,还用于制备各种含有磷的聚合物,如聚酰胺、聚酯等。

苯膦酰二氯的应用

图2 苯膦酰二氯的应用

在一个250毫升的圆底烧瓶中,将61.14毫升(86.2克)的苯膦酰二氯(0.44摩尔)溶于100毫升的二氯甲烷中,然后往反应混合物中加入42.82克的新戊二醇(0.44摩尔),然后将反应混合物加热至回流,并将其在回流状态下搅拌反应2至3小时,直到有气体产生。反应结束后将反应混合物进行冷却,可以明显地观察到反应产物以粗大的透明晶体形式沉淀下来,收集相应的固体即可得到目标产物分子,产量:99.58克。[2]

参考文献

[1] Verbelen, Bram ; et al Synthesis (2018), 50(10), 2019-2026

[2] Von Gentzkow, Wolfgang; Germany, patent,  2000-06-08

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