1-萘硼酸的应用与制备

2023/5/12 10:29:43

萘硼酸作为芳基硼酸中非常重要的一员,它在有机合成中作为重要的有机合成中间体广泛应用于天然产物和药物分子的合成,有着广阔的应用前景。1-萘硼酸在合成发光材料、手性催化剂等方面有广泛应用。

应用

发光材料的合成

杨杰以9-溴蒽、1-萘硼酸,2 -萘硼酸为原料,通过Suzuki偶联反应制备出9-(1-萘基)-10-(2-萘基)蒽(a, β-ADN)有机电致发光材料。通过红外、核磁共振对其结构进行了表征。利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱研究了其发光性能。紫外光谱表明三种化合物有两个吸光带,荧光光谱表明其发射蓝色荧光。[1]

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李穿江以萘为原料合成1-萘硼酸然后通过Suzuki(C-C)偶联反应,锂试剂与羰基的加成反应以及Heck(C-N)偶联反应,成功制备了DDSF发光材料。DDSF荧光强度和荧光量子产率随着溶剂极性的变化而呈现明显的差异,在甲苯中有者最强的荧光强度和最高的荧光量子产率,而其固体荧光的发射光波长为448nm,半峰宽为50nm,这都说明DDSF是一种优良的蓝色发光材料。[2]

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光解水光敏剂合成

许萌等设计、合成了一类大环芳烃菲咯啉配体(NN1~NN6),再与六氟磷酸四乙腈合铜和Xantphos反应,原位合成了不同大环芳烃取代的铜基光敏剂CuPS1-CuPS6,它们在均相光解水体系表现出一定的光敏活性,以1-萘硼酸合成的1-萘基取代的CuPS3有的制氢活性,制氢T0N最高可达957。通过对氮配体(NN2~NN6)的理论计算对比分析,NN3的1-萘基取代基与菲咯啉母核具有较大的二面角,对铜配合物的激发态有较好的保护作用,有利于提高制氢效率。[3]

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手性桥接atropisomer单膦配体的合成

轴向手性双芳基是许多天然产物的关键结构特征,也是不对称催化中有效的配体。在过去的三十年中,新型轴手性配体的发展受到了广泛的关注,特别是2,2'-二官能化的联芳基配体,如轴手性BINOL、BINAP、和MOP型配体Atrosomomer biaryl monohospine配体在许多催化不对称反应中是非常有效的。Wang Xia等人以1-萘硼酸及1-萘硼酸衍生物合成了一系列具有可调二面角的新型手性桥接二聚联苯单膦配体,而无需拆分步骤。利用这些配体,通过钯催化的不对称铃木偶联反应,以42-97%的产率和高达96%的ee制备了不同种类的轴手性1,1′-二芳基-2-膦酸盐,包括首次报道的喹酰二芳基膦酸盐。[4]

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手性桥接atropisomer单膦配体的合成-2.jpg

制备

将30g 1-溴萘溶于200mL的THF中,盛于恒压滴液漏斗中,N2气保护下,将4.88 g干燥过的镁条加入到250mL三口烧瓶中,保持N2流通,加入少量的1-溴萘溶液,微热使其引发,将配好的1-溴萘-THF溶液在N2气气氛下向体系内缓慢滴加,放热,保持微回流,滴加完毕后持续搅拌2h,形成均匀的褐色溶液,用于下一步合成使用。

100mLTHF加入500mL三口瓶中,冷却至-50℃,将19.85g硼酸三甲脂加入到上述体系内,将上述制备好的1-萘基溴化镁溶液向体系内滴加,控制温度,加完后继续搅拌30min后。自然升温至室温下搅拌12h,形成乳白色的络合物后,进行水解,酸化,分出水层,有机相经无水硫酸镁干燥后,蒸干有机溶剂,石油醚洗涤,干燥后重结晶得21.2g白色固体,产率达到91.11%。[1]

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参考文献

[1] 杨杰, 吕宏飞. 有机电致发光材料9-(1-萘基)-10-(2-萘基)蒽的合成及表征[J]. 黑龙江科学, 2013(02): 28-31.

[2] 李穿江, 游红军, 张智勇等. 芳氨基螺芴类蓝色发光材料合成及荧光性能的研究[J].有机化学, 2011, 31(12): 2095-2101.

[3] 许萌, 俞晓聪, 刘雪粉等. 大环芳烃菲咯啉的设计、合成及其铜光敏剂光解水制氢性能[J]. 无机化学学报, 2021, 37(09): 1597-1605.

[4] Xia W, Li Y, Zhou Z, et al. Synthesis of Chiral‐Bridged Atropisomeric Monophosphine Ligands with Tunable Dihedral Angles and their Applications in Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reactions[J]. Advanced Synthesis & Catalysis, 2017, 359(10): 1656-1662.

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