对叔丁基苯甲醛的合成

2023/5/23 8:49:42 作者:谷雨

对叔丁基苯甲醛是药物、染料、香精香料等精细化工产品中的重要中间体,在香精香料铃兰醛的合成中需求量很大。 

对叔丁基苯甲醛

合成方法

中国专利(CN1944368A、CN1315316A)报道,对叔丁基苯甲酸甲酯加氢合成对叔丁基苯甲醛,此工艺过程(芳烃氧化成羧酸,经酯化、加氢合成芳香醛)复杂。在公开的文献报道中,研究者致力于采用廉价、清洁的氧气或双氧水为氧源,均相的Co-Br二元或Co-Mn-Br 三元复合催化剂作用下,液相直接氧化对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲醛,但体系中使用卤离子作自由基引发剂,Br-对昂贵的钛设备腐蚀严重,而且,产生的CH3Br(g)破坏大气臭氧层。

CN101440028B公开一种对叔丁基苯甲醛的合成方法,其特征在于所述的方法为:采用常压非均相催化氧化方法,以对叔丁基甲苯为原料,足量的氧气为氧源,N-羟基邻苯二甲酰亚胺为自由基引发剂,在乙腈溶剂中,在催化剂条件下,于50~70℃下反应4~7小时,直接合成对叔丁基苯甲醛,所述的催化剂为钴负载的介孔分子筛或钴、锰负载的介孔分子筛;所述钴负载的介孔分子筛按如下方法制备:是以纯硅介孔分子筛为载体,硝酸钴为前驱体,乙醇为溶剂制成浸渍液A,采用浸渍法将钴负载于所述的纯硅介孔分子筛中,450~550℃焙烧4~5小时,制成以钴负载的介孔分子筛;

所述钴、锰负载的介孔分子筛按如下方法制备:是以纯硅介孔分子筛为载体,硝酸钴为前驱体,乙醇为溶剂制成浸渍液A,采用浸渍法将钴负载于所述的纯硅介孔分子筛中,450~550℃焙烧4~5小时,制成以钴负载的介孔分子筛;再以钴负载的介孔分子筛为载体,以醋酸锰为前驱体,乙二醇为溶剂制成浸渍液B,采用浸渍法将锰负载于所述的钴负载的介孔分子筛中,450~550℃焙烧4~5小时,制成钴、锰负载的介孔分子筛。

本发明提供了一种以钴负载的介孔分子筛或钴、锰负载的介孔分子筛为固相催化剂,相比以往的液相催化剂,反应后目标产物更易分离,反应物能快速接触催化活性中心,产物分子快速逸出孔道,避免造成深度氧化,提高醛的选择性,另外本发明在体系中加入微量的N-羟基邻苯二甲酰亚胺作为自由基促进剂,引发自由基的链传递反应。

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