2,6-二氯异烟酸的制备及应用

2023/8/11 15:38:43

背景及概述

2,6-二氯异烟酸(INA)被认为是水杨酸(SA)的结构和功能类似物。试验证实,2,6-二氯异烟酸能增强植物抗病性,激活植物系统获得性抗性(SAR)反应,并提供广谱的抗病性。

应用

2,6-二氯异烟酸及其衍生物可诱导植物的系统抗性,该药在温室和大田使用能保护黄瓜、水稻和其他多种植物免受多种真菌、细菌和病毒的侵害。用2,6-二氯异烟酸处理整株植物、植物叶片或种子等均可有效活化植物的抗病防御反应,保护作物免受病毒、细菌和真菌等病原物的侵害。鉴于SAR反应在植物抗病防御反应中的重要作用,近几年来有关INA与植物抗病关系的研究较多。

制备

以柠檬酸、四乙基氯化铵及氯氧磷为起始物料,制备2,6-二氯异烟酸;或以2,6-二氯-4-甲基吡啶经氧化制备2,6-二氯-4-甲基吡啶[1],合成反应式如下图:

图1 2,6-二氯-4-甲基吡啶的合成反应式.png

图1 2,6-二氯-4-甲基吡啶的合成反应式

实验过程:

方法一、

将64.8g(0.4mol)2,6-二氯-4-甲基吡啶投入到溶有51.78(0.33mol,相当于高锰酸钾总量155g的1/3)高锰酸钾的150ml水的反应器中,90℃反应至褪色,再分两次加入剩余的103.3g高锰酸钾,直至褪色。趁热过滤,滤饼用2x200ml热水洗涤,合并滤液,加热浓缩至20ml,趁热过滤,滤液用6mol盐酸调pH=2,析出大量白色沉淀,抽滤得2,6-二氯异烟酸。

方法二、

将柠檬酸(10.35 g,66.7 mmol)和四乙基氯化铵(11.05 g,66.7 mmol)悬浮在过量20 mL的氯氧磷中,在130℃下加热18 h,然后在145℃下加热2 h。将反应混合物冷却至室温,倒入碎冰(150g)上。提取乙酸乙酯(3100 mL),干燥组合有机层(MgSO4)并在真空中蒸发得到11.34 g(89%)的白色固体2,6-二氯异烟酸。

结构确证:

1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.85(s,2H)13.9(brs,OH)。

参考文献

[1]WO2004/63156A1,2004;

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