背景及概述
3,4-亚甲二氧苯乙酮，英文名称：1-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethanone。CAS号：3162-29-6。分子量：164.16。PSA：35.53000。LogP：1.61790。外观与性状：米色固体。
应用
3,4-亚甲二氧苯乙酮是一种重要的医药合成中间体。可以用于制备各种心血管疾病药物和香精香料调味剂。例如，它在过氧酸条件下氧化、再经水解合成芝麻酚。芝麻酚具有很强的抗菌和抗氧化性，是合成治疗高血压、肿瘤、冠心病、老年忧郁症等药物和除虫菊酯类农药增效剂的一种重要中间体；又如它通过催化氧化合成洋茉莉醛。洋茉莉醛可以用于合成各种香精、香水、香料调味剂等等。
制备工艺
目前对于3,4-亚甲二氧苯乙酮的合成方法较多，如参考文献[1]以胡椒环为原料，二氯乙烷作溶剂，在AlCl3 或ZnCl2 催化下，加入醋酐得到3,4-亚甲二氧苯乙酮。收率63%。反应体系使用了AlCl3 或ZnCl2 作为催化剂，后处理复杂、产生三废较多。
图1 3,4-亚甲二氧苯乙酮的合成反应式
实验操作：
取商用硅藻土（30g，303 mmol）在120℃条件下烘7 h以除去硅藻土中的水分，反应釜内加入干燥后的硅藻土，室温机械搅拌下慢慢加入氯磺酸（15g，128 mmol），反应45 min后可直接用作傅克酰基化反应的催化剂，不用作进一步处理。反应釜中依次加入硅藻土固体酸催化剂3.9g、二氯乙烷200mL、胡椒环（30 g，246 mmol）、乙酸酐（50g ，492 mmol），在80℃条件下进行反应，TLC检测，6h后原料反应完全。趁热过滤除去固体酸催化剂，减压蒸出多余的乙酸酐和醋酸，有机层用二氯乙烷萃取，合并有机层用饱和食盐水洗两次，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得固体，固体经乙醇/水=20:1进行重结晶，得到白色固体3,4-亚甲二氧苯乙酮36.4g，熔点89℃，收率90.3%。
参考文献
[1]CN 111072625 A