全氟己基辛烷的一种合成方法

2023/10/25 15:30:34

背景技术

全氟己基辛烷的化学名为:1 ,1 ,1 ,2 ,2 ,3 ,3 ,4 ,4 ,5 ,5 ,6 ,6‑十三氟‑十四烷,全氟己基辛烷(F6H8)是由德国Novaliq GmbH公司生产研发的新型治疗干眼症的药物,商品名为Fluoron。

全氟己基碘烷

在技术文献:Joseph A . Jaye and Ellen M . Sletten等ACS Central Science 2019年 , 5卷 , 982−991页中,全氟己基辛烷合成中使用有毒且危险的连二亚硫酸钠为引发剂,在第二步还原过程中使用了强腐蚀性浓盐酸和锌粉,后处理复杂,会产生大量固废,如果使用氢气还原,则用到了高压釜,不利于大规模生产操作,存在安全隐患。

在技术文献:Sebasti an Barata‑Vallejo and Al Postigo等,JOC Article . Chem . 2010年,75卷,6141–6148页中,全氟己基辛烷合成中使用过量且昂贵的硅试剂作为卤素攫取剂以及易爆炸的自由基引发剂,成本高,同时反应还有难以去除的副产物生成。

在美国专利US20200339492A1中,合成全氟己基辛烷需要使用格氏试剂,价格昂贵且需要特殊的无水无氧反应设备,不适合大规模生产。

合成方法

将200g全氟己基碘甲烷,251.6g 1‑辛烯(5.0eq),400ml乙腈,10g三苯基硅硫醇(催化量)加入至1000ml三口瓶,滴加入91.2g三乙胺,滴加完后,加入10g的2 ,4 ,5 ,6‑四(9‑ 咔唑基)‑间苯二腈在蓝光灯光照反应12‑13h,GC中控,全氟己基碘甲烷<5%,减压蒸馏,收集得到161.2g全氟己基辛烷油状液体,收率:83.5%。

所述全氟己基碘烷与1‑辛烯式的摩尔比为2.0‑8.0,最优摩尔比为5.0; 所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,乙腈,四氢呋喃,二氯甲烷中至少一种,最优为乙腈; 所述的反应时间为8‑20h,最优的时间为:12‑13h;所述的反应最优的光催化反应条件为可见光和光催化剂2 ,4 ,5 ,6‑四(9‑咔唑基)‑间苯二腈(4CzIPN); 所述的反应最优的卤原子攫取剂为三乙胺,氢原子给体为三苯基硅硫醇。

参考文献

[1]江苏正大清江制药有限公司. 一种全氟己基正辛烷的新的合成方法:CN202110927588.5[P]. 2023-02-17. 

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