9,10-二甲基-1,2-苯并蒽的合成方法

简述

9,10-二甲基-1,2-苯并蒽又名12-二甲基苯蒽，9,10-二甲基蒽等。，缩写表示为DMBA，分子式为C₂₀H₁₆，分子量为256.34，外观为白色至黄色或黄绿色粉末，可溶于苯、甲苯、乙醇等有机溶剂，不溶于水。

应用

除了用于染料制备外，9,10-二甲基-1,2苯并蒽还可用于探针研究，核酸探针传统的标记物是用放射性同位素，多用32PdNTP、3HdNTP、35SdNTP等。用放射性同位素标记核酸有以下优点:

(1)灵敏性高：一般可达到0.5~5pg或更低浓度核酸的检测水平，可以检测极少量或拷贝数少的基因组(可延长曝光时间或增敏屏增敏)。

(2)9,10-二甲基-1,2苯并蒽特异性高：用放射自显影法，样品中存在的无关核酸或非核酸成分不会干扰检测结果，准确率高，假阳性率低。

(3) 方法简便。

合成方法

9,10-二甲基-1,2-苯并蒽的合成方法，属于化学合成技术领域。

蒽也叫闪烁晶体，一种含三个环的稠环芳烃，它 存在于煤焦油中，蒽的三个环的中心在一条直线上，是菲的同分异构体。蒽分子中9, 10位的化学活性较高，用硝酸氧化，可以生成9,10 -蒽醌，是合成蒽醌染料的重要中间体；用钠和乙醇还原，可以生成9,10-二氢化蒽；加氯生成9,10 -二氯化蒽，后者加热失去 一分子氯化氢，变成9一氯蒽；蒽还可以作为共辄二烯，与顺丁烯二酐等在9,10位发生狄尔 斯-阿尔德反应。9,10-二甲基-1,2-苯并蒽常用于用于有机合成和染料制备，而对于该物质的研究性论文和合成方法报道较少，因此，能研究出一种纯度高、成本低、合成简单的 9,10-二甲基-1,2-苯并蒽的合成方法，对相关领域的发展具有重要的意义。

有关研究[1]报道了9,10-二甲基-1,2-苯并蒽的合成，具体包括以下步骤：

 (1) 取30~35mL邻二甲苯放入反应釜内，向其中分别加入0. 5~0. 9g醋酸锰、15~ 20mL乙酸和10~14mL三聚乙醛，在温度为210~230°C，压力为2. 5~3. OMPa条件下，反 应2~3h，待反应完成后，置于离心机中进行离心分离，干燥得苯二甲酸粗品；

 (2) 控制温度为280~290°C，压力为6. 5~6. 9MPa条件下，将上述所得的苯二甲酸粗品溶于30~40mL水中，再加入1~I. 2g溴化钠，通入氢气反应1~2h，待反应完成后，置 于冰水中8~10min后，过滤，用清水洗涤1~2次，干燥得精品苯二甲酸，备用；

 (3) 取30~35mL邻二甲苯放入反应容器内，向其中分别加入10~15mL液溴和1~2g 铁粉，控制温度为350~370°C，转速为700~900r/min下，磁力搅拌40~50min，待搅拌完成后，以15°C /min的速度降温至70~80°C，反应1~2h，冷却至室温，得苯二溴甲烷；

 (4) 在上述所得的苯二溴甲烷中分别加入3~5g镁粉，在温度为120~150°C下，磁力 搅拌20~30min，待搅拌完成后，向其中加入谷酰转肽酶，所加入的量与苯二溴甲烷质量比 为56:1，保持温度为40~50°C，密封保存1~2天后，取出烘干后得苯二溴镁甲烷；

 (5) 将备用的精品苯二甲酸倒入上述所得的苯二溴镁甲烷中，加入20~30mL乙酸和 10~12mL质量分数为80%的硫酸，在温度为70~80°C，反应1~2h，待反应完成后，静置 40~50min，取出过滤，干燥得9,10-二甲基-1,2-苯并蒽。

本方法与其他方法相比，合成方法简单，制备成本低，合成过程中所得副产物少，所得9,10-二甲基-1,2-苯并蒽纯度高，产率达94. 5%以上。在此过程中，醋酸锰作为催化剂，三聚乙醛作为促进剂。

参考文献