介绍
1,4-二溴代萘是一种有机化合物，其化学式为C10H6Br2，是一种淡黄色的固体。它具有特殊的香味。几乎不溶于水，但可以溶解在有机溶剂如乙醇、氯仿和二甲基甲酰胺中。熔点约为100-102°C，沸点为320-325°C。1,4-二溴代萘可以发生取代反应、还原反应和偶联反应等。它可以与亲电试剂如亚硝酸钠反应形成二溴代亚硝基萘衍生物。此外，它还可以通过偶联反应与有机金属试剂发生反应，生成具有特殊结构的化合物。1,4-二溴萘可以用作有机合成中的重要试剂和中间体。它可以用于制备多种有机化合物，如荧光染料、药物、橡胶助剂等。此外，它也可以用于合成聚合物和涂料中的单体。它可用于检测各种金属离子和其他化学物质的存在或浓度，还可以用于制备光敏材料，如光敏纸、光敏胶片等。这些材料可以用于摄影、印刷和复印等应用中。
图一 1,4-二溴代萘
合成
在一个100毫升的烧瓶中，5000克(0.039 mol, 1当量)萘溶解在75毫升的二氯甲烷中。将烧瓶置于惰性气氛下，冷却至-30°C，之后滴入25000 g (0,156 mol, 4当量)Br2。溴完全加入15分钟后，在室温下继续反应72小时。反应用1M NaHSO3淬火。用Mg504干燥有机相，蒸发挥发物。该化合物使用冷二氯甲烷(-18°C)结晶，缓慢添加己烷，产率为70%。从母液中，用己烷柱色谱法可额外回收17%。
图二 1,4-二溴代萘的合成1
将Tosoh公司生产的l型沸石HSZ-500 KODIC(以下简称“A沸石”)50g置于100g玻璃制成的玻璃烧瓶中，将A沸石加热至250℃，同时用隔膜泵降低烧瓶内压力3小时。之后，沸石A通过让隔膜泵在减压的同时冷却来进行预处理，将氮气注入烧瓶，并用氮气气氛代替。A分子筛孔的平均孔径为0.8 nm。该平均孔径通过计算得到。A沸石的Si / Al比为6.1。然后，2.2 g 1-溴萘，4.4 g预处理沸石A(200份质量，基于100份质量的1-溴萘)，5.3 mL二甲氧基乙烷(1-溴萘的浓度为2。将1.2 mL (3.7 g, 2.2相当于1-溴-萘)的溴(Br2)在冷浴冰冷却下缓慢滴入溶液中，并在50 mL体积的玻璃反应容器中充电，并在磁性搅拌棒中搅拌反应溶液。溴滴加完成后，移出冷却浴，在0.1 MPa(表压)和25℃的温度下搅拌6小时，然后将浓度为10 mol / L的亚硫酸氢钠水溶液滴入冷浴冰冷却的反应溶液中，停止反应。在反应溶液中滴入亚硫酸氢钠溶液产生沉淀物，沉淀物经过过滤和干燥，得到白色结晶。用气相色谱法对所得白色晶体进行分析，得到了1,4-二溴代萘和1,5-二溴代萘两种化合物，未检出其他副产物。1-溴-萘的转化率为98%，1,4-二溴-萘的收率为68%，1,5-二溴-萘的收率为12%。
图三 1,4-二溴代萘的合成2
在4-溴-1-萘胺中加入质量分数为40%的氢溴酸溶液，4-溴-1-萘胺与氢溴酸的摩尔比为1.0:2.5，在50℃下加热1h，冷却后加入0.5倍体积的乙腈;根据4-溴-1-萘胺与亚硝酸钠的摩尔比为1.0:1.05，在反应体系中加入30%的亚硝酸钠溶液，然后4-溴-1-萘胺与氟硼酸钠的摩尔比为1.0:1.2。将质量分数的氟硼酸钠溶液滴入反应体系，在-5℃搅拌0.5 h，得到4-溴- 1-萘胺与溴化亚铜的摩尔比为1.0:1.2。将得到的反应体系缓慢地加入到稀释氢溴酸中的溴化亚铜溶液中。溴化亚铜溶液在稀氢溴酸中的质量，份数为30%，在-5℃搅拌0.5 h后，加入等体积的甲苯，用亚硫酸钠水溶液洗涤两次，用水洗涤至中性，分离，在硫酸镁上干燥。第四步:精制纯化工艺:第三步得到的粗品经重结晶纯化，第三步得到的粗品在95%乙醇中完全溶解，然后进行冷却、结晶、过滤、干燥。得到高纯度的1,4-二溴代萘。产品纯度为99.0%，总收率为71.7%。
图四 1,4-二溴代萘的合成3
参考文献
[1]Stevens C ,Geelen D ,Heugebaert T , et al. Pyrabactin analogues to modulate plant development[P]. ：US9957288,2018-05-01.