1-四氢萘酮的制备方法的优化

2024/5/16 9:18:41 作者:小满

1-四氢萘酮是一种化学物质,化学式是C10H10O。按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。避免蒸气吸入。食入造成危害,皮肤接触、吸入有刺激。应穿戴防护眼镜、防护衣、防护手套。其气体与空气形成爆炸性物。燃烧产生有刺激性、腐蚀性及(或)有毒性的气体。存在于烟气中。主要应用于脱氢制甲萘酚;医药工业用于合成18-甲基炔诺酮(避孕药)、杀鼠剂的中间体,也是合成苯那普利的重要中间体。

1-四氢萘酮

1-四氢萘酮的传统合成方法

现有技术中1-四氢萘酮的有四种合成方法:

1.四氢萘氧化法可以选用的催化剂和氧化剂有多种,适合大规模工业生产的方法是使用醋酸铬和2-甲基-5-乙基吡啶复合催化剂,以空气为氧化剂,进行常压连续液相氧化,反应温度130℃,四氢萘与氧的摩尔比为1:0.6,停留时间60-70min,四氢萘单程转化率可达20%以上,生成1-四氢萘酮的选择率约90%,主要副产物为四氢萘醇。产品经减压分馏可得98%的四氢萘酮。

2.γ-丁内酯与苯缩合而得。应采用无噻吩苯为原料,收率可达91%-96%。

3.γ-苯丁酸环化法γ-苯丁酸在磷酸/磷酸酐、多磷酸、氢氟酸或浓硫酸作用下,在90℃环化得到1-四氢萘酮,收率为75-86%。

4.γ-苯丁酰氯环化法在无水三氯化铝或无水四氯化锡存在下脱氯化氢环化得本品。

现通过物化结合的理念在第二种方法的基础上提出1-四氢萘酮的第五种合成方法,能够明显降低1-四氢萘酮的合成难度,而且能够在不使用新催化剂的前提下加速反应的进行,提高1-四氢萘酮的合成效率,创造更大的经济价值。

发明内容

1.要解决的技术问题

针对现有技术中存在的问题,本发明的目的在于提供1-四氢萘酮的新型合成方法,它可以实现通过物化结合的理念在第二种方法的基础上提出1-四氢萘酮的第五种合成方法,能够明显降低1-四氢萘酮的合成难度,而且能够在不使用新催化剂的前提下,仅仅对催化剂进行物理改性和反应微调,可以明显加速反应的进行,提高1-四氢萘酮的合成效率,创造更大的经济价值。

2.技术方案

为解决上述问题,本发明采用如下的技术方案。

1-四氢萘酮的新型合成方法,包括以下步骤:

(1)首先向四口瓶中倒入200ml-300ml苯;

(2)再向四口瓶中加入30.0g-42.0g的纳米多孔AlCl3,添加完毕后加热四口瓶内反应液至35℃-45℃,且边加热边进行搅拌;

(3)加热完毕后,一边向四口瓶底部通入大量微小气泡,一边向四口瓶中利用扩散滴加装置缓慢均匀滴加60.0g-70.0gγ-戊内酯,滴加时间为45min-1h;

(4)肉眼观察四口瓶,至纳米多孔AlCl3基本溶解,反应液呈棕黑色;

(5)对反应液进行回流24小时,GC检测γ-丁内酯少于0.5%;

(6)将反应液缓慢倒入浓度3%的冰盐酸;

(7)加入200mL-300mL EA,用饱和氯化钠溶液洗2次,饱和碳酸钠溶液洗2次,饱和氯化钠洗1次,脱溶,得橙黄色油状物;

(8)减压蒸馏得无色液体,并进行称重。

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