4,6-二甲基阔马酸甲酯的制备方法

2020/10/18 17:56:53

背景及概述[1]

4,6-二甲基阔马酸甲酯可用作医药合成中间体。如果吸入4,6-二甲基阔马酸甲酯,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

制备[1]

制备4,6-二甲基阔马酸甲酯的方法:

(R1/R2=-CH3)

在磁力搅拌下,将β-酮酯(4.31mmol)滴加到NaH(60%,0.20g,5.17mmol)的无水THF(5ml)悬浮液中。将得到的溶液保持在室温,加入乙炔酯(4.5mmol);将反应混合物搅拌1小时。将混合物倒入稀HCl(15ml)中,分离有机相,水相用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水(15ml)洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥并浓缩。将残余物进行柱色谱。用3%乙酸乙酯的己烷溶液洗脱α-吡喃酮,得到4,6-二甲基阔马酸甲酯。在使用2-氧代-2H-吡喃-5-羧酸酯中间体的方法中,'有必要制备4,6-二烷基-2-氧代-2H-吡喃-5-羧酸盐。该方法的条件允许合成该α-吡喃酮,产率为45%。

MP:65℃; IR(cm-1):1752,1727,1085; 1H-NMR:2.19(s,3H),2.37(s,3H),3.85(s,3H),5.99(s,1H); 13 C-NMR 19.82,52.27,58.85,71.21,109.35,109.96,154.37,160.53,165.45,166.19 MS m / e 182(M +,70),167(8),154(100),151(47);元素分析计算。 C9H10O4的分析计算值:C,59.34,H,5.49;实测值:C,59.46,H,5.41。

主要参考资料

[1] A Convenient Procedure for the Synthesis of 4,6- Disubstituted 2-OXO-2H-Pyran-5-carboxylic Esters.

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