己二酸

己二酸又称肥酸，是一种羧酸类有机化合物，可用作化学试剂，也用于塑料及有机合成。。它是白色结晶粉末，微溶于水，溶于水中时呈酸性。己二酸作为多种化工产品的基本组成单元，是迄今为止工业生产中最重要的脂肪族二元羧酸，在全球范围内每年约有300万吨己二酸用于合成尼龙-66的单体，另外己二酸也是合成聚酯、聚氨酯、润滑剂、增塑剂、己二腈，以及食品中用作调味的胶凝助剂。

己二酸是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸。己二酸具有脂肪族二元酸的通性，包括成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等。己二酸的主要用途是作为三大类产品的原料，即：合成尼龙66盐，进而制造聚酰胺树脂和纤维（尼龙66），尼龙66是己二酸最大的终端市场；合成聚酯多元醇，用于聚酯型聚氨酯的生产；己二酸二酯增塑剂。此外还可用于生产高级润滑油和食品添加剂（食品饮料的酸味剂）。

向反应釜中加入74mmol环己烷、7ml溶剂丁酮(环己烷与丁酮质量比为1.1:1)、33mg活性炭负载型纳米金催化剂（Au质量分数为1. 25%;环己烷与催化剂质量比为188. 7:1),0. 7mmol引发剂环己酮(环己烷与环己酮质量比为90. 6:1)、磁力搅拌子，开启磁力搅拌，在130°C下，通入氧气，维持氧气压力在1. 5MPa，反应8小时后冷却至室温。离心分离得到活性炭负载型纳米金催化剂与反应液，取少许部分反应液用于结果检测，其余部分反应液用去离子水萃取三次后得到油相与水相，将水相在0°C下冷却12小时，得到己二酸结晶固体；将油相真空旋蒸，收集引发剂环己酮，将其返回反应釜重新反应；活性炭负载型纳米金催化剂用丙酮洗涤三次，120°C下干燥5小时后，循环利用。

在250ml具玻塞的锥形烧瓶中，移入精确称取的试样约3g，加甲醇50ml，于蒸汽浴上小心温热溶解，冷却，加酚酞试液(TS-167)数滴，用1mol/L氢氧化钠滴定至微红色终点并维持30s。同时作空白试验。每mL1mol／L氢氧化钠相当于己二酸73.07mg。LD50 orally in Rabbit: 5700 mg/kg LD50 dermal Rabbit > 7940 mg/kgGB 2760—96：固体饮料，0.01g/kg；口香糖4.0mg/kg；果冻粉，0.15g/kg(按稀释6倍计)；食品用香料。
FDA，§184．1009(1994)：焙烤食品，0.05%；无醇饮料，0.005%；调味料，5.0%；乳制品，0.45%；油脂0.3%；冷冻牛乳甜食，0.0004%；明胶及布丁类，0.55%；肉汁，0.1%；肉制品，0.3%；小吃食品，1.3%；其他食品，0.02%。
FEMA(mg/kg)：软饮料40，布丁类5000。白色结晶体，有骨头烧焦的气味。 微溶于水，易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。外观:白色粉末
纯度(HPLC) ≥98.0%
醋酸根含量≤12.0%
水分含量≤8.0%
肽含量≥80.0%
内毒素≤50EU/mg
氨基酸组成分析≤±10%主要用作尼龙66和工程塑料的原料，也用于生产各种酯类产品，还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料己二酸酸味柔和且持久，在较大的浓度范围内Ph值变化较小，是较好的Ph值调节剂。可用于果冻粉和固体饮料粉，最大使用量分别为0.15g/kg和0.01g/kg。首要用作是作尼龙66和工程塑料的原料。其次是用于生产各种酯类产品，用作增塑剂和高级润滑剂。此外，己二酸还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料，各种食品和饮料的酸化剂，其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。己二酸也是医药、酵母提纯、杀虫剂、粘合剂、合成革、合成染料和香料的原料。用作化学试剂，也用于塑料及有机合成用作合成高聚物的原料，也用于制增塑剂及润滑剂有机合成、助焊剂，制树脂，塑料。

在自然界，己二酸存在于甜萝卜中。。己二酸的其他生产方法有：氯代环己烷法，从环己烷氧化副产物中回收己二酸，由丙烯酸酯制取己二酸等,日本旭化成公司还进行了环己烷一步空气氧化制己二酸的研究。

I环己烷一步氧化法
以环己烷为原料，以醋酸为溶剂，以钴和溴化物为催化剂，于2MP。和90℃下反应10～13h。产率75%。
2环己烷分步氧化法
(1)KA油的制备可于1.0～2.5MPa和145~180℃下用空气直接氧化，收率达70%～75%。也可用偏硼酸作催化剂，1.0～2.0MPa和165℃下进行空气氧化，收率可达90%，醇酮比为10：1；反应物用热水处理，可使酯水解、分层，水层回收硼酸，经脱水成偏硼酸循环使用；有机层用苛性钠皂化有机酯，并除去酸，蒸馏回收环己烷后得醇酮混合物。
(2)KA油的氧化 以过量50%～60%的硝酸在两级串联的反应器中，于60～80℃和0.1～0.4MPa下氧化KA油。催化剂为铜-钒系(铜0.1%～0.5%，钒0.1%～0.2%)，收率为理论值的92%～96%。反应物蒸出硝酸后，经两次结晶精制可得高纯度己二酸。易燃液体中毒口服- 大鼠 LDL0: 273 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1900 毫克/ 公斤眼- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度遇明火、高温、强氧化剂可燃; 燃烧排放刺激烟雾包装完整、轻装轻卸; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放泡沫、干粉、二氧化碳、砂土STEL 4 毫克/ 立方米