4-甲氧甲基苄基菊酸酯

大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg (4040mg/kg),小鼠为2296mg/kg（1747mg/kg)。对豚鼠皮肤无刺激和致敏作用。大鼠经口最大无作用剂量为8.08mg/kg (53.88mg/kg)，吸入安全浓度为9mg/m³。动物体内无明显蓄积毒性，未见致突变作用。对鱼类高毒。工业品为（±)顺、反四种异构体的混合物，棕黄色油状液体。纯品为无色油状液体，b.p.142～144℃/2.666Pa、150～151℃/133.3Pa、350℃/1.01×10^-5Pa，相对密度约0.9，折射率n²⁰_D1.5132。能溶于乙醇、苯、甲苯等多种有机溶剂；难溶于水。常温下贮存稳定，对光不稳定，遇碱易分解。拟除虫菊酯类杀虫剂。具有沸点低、蒸气压高的特点，用于防治卫生害虫，可作为加工蚊香用，也是制造电热驱蚊片的主要原料。也可用1%甲醚菊酯煤油制剂，每立方米空间含药剂10mL时，蚊子在8min内全部击倒，24h内死亡率达100%。主要用于防治蚊蝇等害虫，常用来制作蚊香及电热驱蚊片，具有击倒速度快、驱避性能好、杀伤力强等特点。用于蚊香中一般含有效成分为0.35%，也可配制喷雾剂、气雾剂、熏蒸剂等。属卫生杀虫剂，对蚊蝇等卫生害虫驱避性好，杀死能力强由菊酸钠与4-（甲氧甲基）苄氯在溶剂中成酯而得。中间体菊酸的制备：在搅拌下，将甘氨酸加入氯化氢气体饱和无水乙醇中，加热回流至全溶，得甘氨酸乙酯盐酸盐。在亚硝酸钠水溶液中，加入2,5-二甲基-已-2,4-二烯（由丙酮与乙炔反应制得），滴加上述pH=1.0的甘氨酸乙酯盐酸盐的水溶液，反应温度18-20℃，得重氮乙酸乙酯，加入沉淀铜催化剂和少量对甲苯酚，搅拌下回流至无氮气放出，收集114-121℃（3.33kPa）馏分，制得菊酸乙酯。用氢氧化钠的乙醇溶液使之皂化，脱去乙醇，即为菊酸钠。甲醚菊酯原油为有效成分含量≥85.0%的棕红色透明液体。原料消耗定额：菊酸乙酯820kg/t、4-（甲氧甲基）苄氯740kg/t。菊酸的制备 以丙酮和乙炔为基本原料，合成2,5-二甲基-2，4-己二烯，再在铜催化剂下与重氮乙酸酯成环，生成菊酸。

4-（甲氧甲基）苄氯的制备 以对二甲苯为原料，经侧链氯化后制得对氯甲基苄氯，经醚化反应制得。

甲醚菊酯的合成 由菊酸钠与4-（甲氧甲基）苄氯在溶剂中反应制得。操作过程是：将10g菊酸乙酯，用氢氧化钠乙醇溶液皂化，脱去乙醇、水后，加极性非质子溶剂10mL、4-（甲氧甲基）苄氯9g、催化剂0.1g，于85～90℃反应2h。冷却，滤去氯化钠，减压蒸馏，得产品12.3g (82%)，b.p.190℃/666.5Pa，折射率n²⁰_D1.5150。