14002-73-4
14002-73-4 结构式
基本信息
乙基3 - 羟基-2,2 - 二甲基丙
Ethyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl propionate
Propanoic acid, 3-hydroxy-2,2-diMethyl-, ethyl ester
物理化学性质
制备方法
4835-90-9
75-03-6
14002-73-4
在氮气保护下，向一个干燥的500mL圆底烧瓶（配备磁力搅拌棒、回流冷凝管和橡胶隔膜）中加入7.09g（60.0mmol）3-羟基-2,2-二甲基丙酸（羟基新戊酸，HPA）或3-羟基-2-（羟甲基）-2-甲基丙酸（双羟基新戊酸，BHPA），以及19.55g（60.0mmol）干燥且新鲜研磨的碳酸铯（Cs2CO3）。随后加入150mL无水二甲基甲酰胺（DMF），并加入0.7-1.0当量（40.0-60.0mmol）的碘乙烷。将反应混合物在氮气氛围下加热至50-70℃（油浴温度，具体温度取决于卤化物的沸点）过夜。反应完成后，用乙酸乙酯稀释反应混合物，过滤除去沉淀。滤液用1M盐酸（HCl）小心中和后，水相用乙酸乙酯多次萃取。合并有机相，用饱和碳酸氢钠水溶液（NaHCO3）洗涤。有机相经旋转蒸发器减压浓缩后，残余物溶于甲基叔丁基醚（MTBE）中。有机溶液依次用水洗涤五次（以去除残留的DMF）、盐水洗涤，无水硫酸镁（MgSO4）干燥，过滤后减压浓缩。产物通常无需进一步纯化即可用于下一步反应，或可通过减压分馏或硅胶柱色谱（洗脱剂：乙酸乙酯/己烷混合物）纯化。按照上述方法，使4.73g（40.0mmol）3-羟基-2,2-二甲基丙酸（HPA）与3.23mL（6.24g，40.0mmol）碘乙烷在13.03g（40.0mmol）Cs2CO3存在下，于80mL DMF中反应，后处理后得到3.40g（收率68%）2-羟甲基异丁酸乙酯（2），为黄色液体，无需进一步纯化。1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ=1.20（s，6H），1.28（t，J=7.2Hz，3H），2.50-2.55（br.m，1H），3.52-3.57（br.m，2H），4.16（q，J=7.2Hz，2H）ppm。
参考文献：
[1] Patent: US2009/69419, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 43-44