170230-88-3
170230-88-3 结构式
基本信息
2-甲基-5-羧基苯硼酸
5-羧酸-2-甲基苯硼酸
2-甲基-5-羟基羰基-3-硼酸
Benzoic acid, 3-borono-4-methyl-
5-Carboxy-2-methylphenylboronicacid
(2-Methyl-5-Carboxyphenyl)boronic acid
REF DUPL: 5-Carboxy-2-methylphenylboronic acid
物理化学性质
制备方法
121-43-7
7697-26-9
170230-88-3
在氩气保护下，向配备有两个滴液漏斗和氩气入口的500 mL三颈圆底烧瓶中，加入3-溴-4-甲基苯甲酸（11.00 g，51.2 mmol）和无水THF（150 mL），搅拌至完全溶解。将反应体系冷却至-78℃，通过滴液漏斗缓慢滴加正丁基锂（1.6 M己烷溶液，60.7 mL，97.0 mmol），滴加时间控制在1小时内。滴加完毕后，继续在-78℃下搅拌反应1小时。随后，通过第二个滴液漏斗缓慢加入硼酸三甲酯（17.7 mL，159.0 mmol）。加毕，维持-78℃反应1小时后，缓慢升温至室温并搅拌过夜。反应完成后，减压蒸馏除去溶剂。将粗产物溶解于乙醚中，倒入1N HCl水溶液中。用乙醚（3×150 mL）萃取水相，合并有机相，用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤后浓缩至干。粗产物通过ISCO系统（220 g硅胶柱，己烷/乙酸乙酯梯度洗脱，随后用二氯甲烷/甲醇梯度洗脱）进行纯化。杂质在己烷/乙酸乙酯中洗脱，纯产物在甲醇/二氯甲烷（5:95）溶剂体系中洗脱，得到目标产物5-羧酸-2-甲基苯硼酸（3.3 g，收率33%）。产物经1H NMR（400 MHz，丙酮-d6）表征：δ 12.10（br s，1H），8.16（s，1H），7.90-7.63（m，1H），7.11（d，J=7.9 Hz，1H），2.42（s，3H）。
参考文献：
[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, # 8, p. 1492 - 1495
[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 12, p. 3909 - 3913
[3] Angew. Chem., 2016, p. 3977 - 3981,5
[4] Patent: WO2014/144380, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 109; 110