284030-57-5
284030-57-5 结构式
基本信息
4-AMINO-2,3-DIFLUORO-5-NITRO-BENZOIC ACID
Benzoic acid,4-aMino-2,3-difluoro-5-nitro-
物理化学性质
制备方法
197520-71-1
284030-57-5
步骤B: 4-氨基-2,3-二氟-5-硝基苯甲酸的合成;向2,3,4-三氟-5-硝基苯甲酸(167.2 g, 0.756 mol, 1.0 equiv)在400 mL蒸馏水中的悬浮液中缓慢加入浓氢氧化铵溶液(28% NH3, 340 g, 380 mL, 4.23 mol, 5.6 equiv),控制反应温度在2-2.5小时内低于6.0°C。加毕,继续搅拌50分钟,随后将反应混合物缓慢升温至室温并维持3-4小时。通过HPLC监测反应进度,当转化率>90%时,将反应混合物置于冰水浴中冷却,缓慢滴加浓盐酸(350 mL)调节pH至2。在冰浴条件下继续搅拌1小时,随后过滤。滤饼依次用1 L蒸馏水和350 mL甲基叔丁基醚(MTBE)洗涤,于48°C烘箱中干燥过夜,得到134.9 g黄色固体产物。HPLC纯度分析显示在220 nm和254 nm波长下的纯度分别为83.6%和96.96%。合并MTBE滤液,经旋转蒸发浓缩后真空干燥过夜,得到第二批产物9.9 g黄色固体,HPLC纯度分别为81.1%(220 nm)和95.40%(254 nm)。4-氨基-2,3-二氟-5-硝基苯甲酸的总产量为144.8 g,收率88%。产物结构经1H NMR、19F NMR、13C NMR、IR和质谱确认。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 8.0 (2H, br s, NH2), 8.42 (1H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz, Ar-H); 19F NMR (376 MHz, DMSO-d6) δ -153.9, -129.0; 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ 106 (qd, J = 10 Hz), 126 (CH), 128 (C), 140 (CF, dd, J = 241, 16 Hz), 140.8 (C, dd, J = 12, 4 Hz), 153 (CF, dd, J = 263, 11 Hz), 164 (COOH)。IR (cm-1): 3494, 3383, 1697, 1641, 1280。质谱(APCI-) m/z: 217 (M-1)。
参考文献：
[1] Patent: US2004/116710, 2004, A1. Location in patent: Page 6; 16
[2] Patent: WO2007/76245, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 18-19
[3] Patent: US2003/232869, 2003, A1. Location in patent: Page 9; 16
[4] Patent: WO2013/142182, 2013, A2. Location in patent: Page/Page column 21; 22
[5] Patent: WO2007/2092, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 50