54535-22-7
54535-22-7 结构式
基本信息
2-苯基氨基亚甲基-丙二酸二乙酯
diethyl 2-(anilinomethylene)propanedioate
ANILINOMETHYLENEMALONIC ACID DIETHYL ESTER
diethyl 2-((phenylamino)methylene)malonate
2-PHENYLAMINOMETHYLENE-MALONIC ACIDDIETHYL ESTER
Propanedioic acid, 2-[(phenylaMino)Methylene]-, 1,3-diethyl ester
Propanedioic acid,2-[(phenylamino)methylene]-, 1,3-diethyl ester (Related Reference)
物理化学性质
制备方法
62-53-3
87-13-8
54535-22-7
将苯胺（2.733 mL，29.99 mmol）与乙氧基甲叉丙二酸二乙酯（6.063 mL，30.00 mmol）混合，在120-130℃下搅拌反应16.5小时。通过薄层色谱（TLC，展开剂为乙酸乙酯:环己烷=1:1）监测反应进程，确认反应完全（原料点消失，出现一个新的UV活性点，Rf值为0.84）。反应完成后，将反应液冷却至室温，得到中间体2-苯基氨基亚甲基-丙二酸二乙酯（35），为深黄色结晶固体（7.899 g，定量收率）。该化合物的熔点为36-37℃。高分辨质谱（HRMS-EI）分析显示：[M]+实测值为263.11531，与理论值C14H17NO4（263.11521）相符。红外光谱（薄膜法，cm-1）：3265, 3184（弱，NH伸缩振动），3050（弱，芳环C-H伸缩振动），2981, 2936, 2904, 2871（中强，烷基C-H伸缩振动），1717（强，分子内氢键C=O与C=C共轭），1691（强，C=C-NH），1655（强，C=N-），1623（强，芳环共轭C=C），1255（强，C-N伸缩振动）。核磁共振氢谱（500 MHz, CD3CN）：δ 1.31（3H，三重峰，J=7.1 Hz，CH3），1.32（3H，三重峰，J=7.2 Hz，CH3），4.19（2H，四重峰，J=7.2 Hz，CH2），4.25（2H，四重峰，J=7.1 Hz，CH2），7.16（1H，三重峰，J=7.4 Hz，para-ArH），7.20（2H，双三重峰，J=7.6 Hz，ortho-ArH），7.38（2H，多重峰，J=7.4 Hz，meta-ArH），8.48（1H，双峰，J=13.8 Hz，CH-NH），10.81（1H，双峰，J=13.6 Hz，CH-NH）。核磁共振碳谱（125 MHz, CD3CN）：δ 14.1, 14.2（2×CH3），60.3, 60.6（2×CH2），93.9（O=CCC=O），117.6（2×ortho-ArC），125.1（para-ArC），130.1（2×meta-ArC），139.8（ArCquat-NH），151.9（NH-CH），165.6（C=O），168.8（氢键C=O）。
参考文献：
[1] Patent: WO2015/189560, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 87; 88
[2] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 9, p. 2938 - 2943
[3] Heterocycles, 2004, vol. 64, p. 177 - 191
[4] Tetrahedron, 1989, vol. 45, # 3, p. 889 - 908
[5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 3, p. 537 - 540