63680-90-0
63680-90-0 结构式
基本信息
4-氨基-5-氯吡唑盐酸盐
3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐
3-氯-1H-吡唑-4-基胺盐酸盐
3-CHLORO-1H-PYRAZOL-4-YLAMINE HCL
4-Amino-5-chloropyrazole Hydrochloride
3-Chloro-1H-pyrazol-4-amine hydrochloride
3-Chloro-1H-pyrazol-4-ylaMine hydrochloride
制备方法
2075-46-9
63680-90-0
步骤1：制备3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐 向装有顶置式搅拌器、温度探针、加料漏斗和氮气入口的2L三颈圆底烧瓶中加入乙醇（600 mL）和4-硝基-1H-吡唑（50.6 g，447 mmol）。向该溶液中一次性加入浓盐酸（368 mL）（注意：反应放热，温度从15℃迅速升至39℃）。用氮气吹扫所得混合物5分钟。向混合物中加入氧化铝负载的钯催化剂（5% w/w，2.6 g，Alfa，黑色固体），在室温下搅拌，同时在4小时内逐滴加入三乙基硅烷（208 g，1789 mmol）。反应在2.0小时内从35℃缓慢升温至55℃，继续搅拌总共16小时。反应混合物通过硅藻土塞真空过滤，得到两相混合物。将混合物转移至分液漏斗中，分离并收集底部水层。水层用乙腈（3×350 mL）萃取，合并有机相并在60℃、50 mmHg下旋转蒸发至干。将得到的黄色固体悬浮于乙腈（150 mL）中，室温静置2小时，随后在0℃冰箱中静置1小时。过滤收集固体，用乙腈（100 mL）洗涤，得到3-氯-1H-吡唑-4-胺盐酸盐（84 g，收率97%，纯度80%），为白色固体，熔点190-193℃。 1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ 10.46-10.24（宽峰，2H），8.03（s，0.54H），7.75（s，0.46H），5.95（宽峰，1H）； 13C NMR（101 MHz，DMSO）δ 128.24，125.97，116.71。
参考文献：
[1] Patent: US2016/60245, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0290; 0291
[2] Patent: US2012/110702, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 17.1
[3] Patent: US2012/220453, 2012, A1. Location in patent: Paragraph 0192; 0193
[4] Patent: US2013/109566, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0250; 0251
[5] Patent: US2013/288893, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0289-0290