98027-84-0
98027-84-0 结构式
基本信息
2,6-二氯-4-碘吡啶 1G
2,6-二氯-4-碘吡啶,97%
2,6-二氯-4-碘吡啶2,6-二氯-4-碘吡啶
2,6-Dichloro-4-iodopyridine
2,6-Dichloro-4-iodopyridine>
Pyridine, 2,6-dichloro-4-iodo-
2 6-DICHLORO-4-IODOPYRIDINE 97
2,6-Dichloro-4-iodopyridine 97%
2 6-DICHLORO-4-IODOPYRIDINE 97 ISO 9001：2015 REACH
物理化学性质
制备方法
2587-02-2
98027-84-0
以4-氨基-2,6-二氯吡啶为原料合成2,6-二氯-4-碘吡啶的一般步骤如下： 试剂和条件： a) n-BuLi, ArBr; ZnCl2; 随后加入2,6-二溴吡啶和催化剂Pd(PPh3)4（95%收率）; b) LiOH, THF/H2O（100%收率）; c) (COCl)2; NaN3; TFA; d) K2CO3, CH3OH（78%收率）; e) HCl, CH3CN, NaNO2; KI（52%收率）; f) n-BuLi, ArBr; ZnCl2; 随后加入13和催化剂Pd(PPh3)4（98%收率）; g) ArB(OH)2, 催化剂Pd2(dba)3, 催化剂P(t-Bu)3, Cs2CO3（82%收率）; h) 同步骤f（71%收率）; i) 同步骤g（31%收率）; j) n-BuLi, ArBr; ZnCl2; 随后加入12（80%收率）; k) 2-氨基苯酚, EDCI（97%收率）; l) 230°C（87%收率）; m) ArB(OH)2, 催化剂Pd2(dba)3, 催化剂[HP(t-Bu)3]BF4, Cs2CO3（78%收率）。 4的合成始于吡啶衍生物柠檬酸。在升高的温度下用POCl3处理，得到相应的2,6-二氯异烟酰氯。为了便于纯化，用甲醇淬灭反应；在通过硅胶塞以除去有色杂质后，分离出甲酯1，收率为76%。然后皂化以定量收率提供酸2而无需纯化。通过转化为酰基叠氮化物，热Curtius重排和所得三氟乙酰胺的水解来实现向3的转化，得到2,6-二氯-4-氨基吡啶（3）（Pfister, JR, Wymann, WE Synthesis 1983,38）。虽然这种用于转换2到3的方法名义上是3步，但它仅需要单次提取后处理，因此这些步骤可以快速连续地进行。通过重氮化和与碘化钾反应将3直接转化为4（在重氮化之前必须在冷盐酸中搅拌3小时以获得可接受的产率），以合理的产率提供4，并且在用丙酮研磨后具有优异的纯度。这种短的反应顺序允许制备4，总产率为35%，除了通过硅胶塞的单次过滤之外不需要色谱法，并且允许常规制备5-10g量的该中间体。与许多4-卤代吡啶不同，如果避光，4在室温下可稳定数月。4可以随时转化成本发明的荧光团。
参考文献：
[1] Organic Letters, 2001, vol. 3, # 26, p. 4263 - 4265
[2] Patent: WO2004/46103, 2004, A2. Location in patent: Page 33-34; 39-40
[3] Organic Letters, 2003, vol. 5, # 7, p. 967 - 970
[4] Roczniki Chemii, 1959, vol. 33, p. 387,392
[5] Chem.Abstr., 1959, p. 18954