高锰酸钾性质、用途与生产工艺
高锰酸钾具有强氧化性,在实验室中和工业上常用作氧化剂,味甜而涩,溶于水,溶液呈紫红色,遇乙醇即分解。在酸性介质中会缓慢分解成二氧化锰和氧。光对这种分解有催化作用,故在实验室里常存放在棕色瓶中。从元素电势图和自由能的氧化态图可看出,它具有极强的氧化性。在碱性溶液中,其氧化性不如在酸性中的强。作氧化剂时其还原产物因介质的酸碱性而不同。
本品遇有机物时即释放出初生态氧和二氧化锰,而无游离状氧原子放出,故不出现气泡。初生态氧有杀菌、除臭、解毒作用,高锰酸钾抗菌除臭作用比过氧化氢溶液强而持久。二氧化锰能与蛋白质结合成盐,在低浓度时呈收敛作用,高浓度时有刺激和腐蚀作用。其杀菌力随浓度升高而增强,0.1%时可杀死多数细菌的繁殖体,2%~5%溶液能在24小时内可杀死细菌芽孢。在酸性条件下可明显提高杀菌作用,如在1%溶液中加入1.1%盐酸,能在30秒钟内杀死炭疽芽孢。
常用0.1%溶液内服,治疗牛和羊前胃弛缓、马及其他动物急性胃肠炎、腹泻等。幼雏饮用配成0.01%的溶液,0.1%溶液外用可冲洗黏膜及皮肤创伤、溃疡等。0.05%~0.1%溶液洗胃,用于内服某些有机物的中毒;1%溶液用于毒蛇咬伤的伤口冲洗。全鱼池泼洒:每升水4~5mg高锰酸钾溶液,治疗鱼水霉病及原虫、甲壳类等寄生虫。每升水100mg浓度药浴30分钟,治疗大麻哈鱼卵膜软化症。常用0.1%~0.12%溶液消毒被病毒和细菌污染的蜂箱。高锰酸钾与福尔马林联合使用,可用于畜(禽)舍、孵化室等空气熏蒸消毒。
通过氧化菌体的活性基团,呈现杀菌作用,高锰酸钾能有效杀灭各种细菌繁殖体、真菌、结核杆菌;亦能灭活乙型肝炎病毒和芽孢,但对芽孢作用需要较长时间。有机物加热,在酸或碱性条件中均能加速氧化反应。在不同pH值条件下氧化反应有所区别,在酸性溶液中本身被还原为无色的二价锰化合物;在中性或碱性溶液中被还原成褐色的二氧化锰和蛋白复合物沉淀。低浓度具有抗菌、收敛、止血、除臭等功效。高浓度则有刺激性与腐蚀性。其抗菌作用比过氧化氢强。临床上主要用作急性皮炎或急性湿疹(特别是伴继发感染时),清洁溃疡或脓疡,口服吗啡、阿片、马钱子碱或有机毒物等中毒时洗胃及蛇咬伤急救治疗。也用于水果、食具等的消毒。口腔用于白色念珠菌感染、坏死性龈口炎、牙周病的含漱或冲洗等。高锰酸钾接触衣物会留下棕色痕迹,可以加草酸在水中揉搓便可除去。
误服高锰酸钾溶液可出现一系列胃肠道刺激症状,如口咽部烧灼感、肿胀、恶心、呕吐、胃部疼痛等,严重时发生言语、吞咽和呼吸困难,亦可发生蛋白尿,致死量为10g。溶液宜新鲜配制,时间稍久即还原失效。不宜与还原剂如甘油、碘、糖等研合,以防爆炸。高浓度对皮肤有刺激性。
高锰酸钾是一种强氧化剂,又称灰锰氧、PP粉,常温下为黑紫色具有金属光泽的细小晶体,遇有机物即起氧化作用,因而不仅可以消毒,还可以除臭,低浓度时还有收敛作用。畜禽饮用常配成0.1%的水溶液,用于洗胃和使毒物氧化而解毒。高浓度溶液对组织有刺激性和腐蚀性,4%的溶液可消毒饲槽等用具。利用其氧化性能加速福尔马林蒸发,可作空气消毒,为家庭必备的常用消毒药。
1.深紫色溶液(约0.3%浓度):具有强烈的氧化性,杀菌能力较强。可用于消毒浴具、痰盂。
2.紫红色溶液(约0.05%浓度):有止痒、消炎和防感染扩散之用,可用于浸洗足癣。
3.玫瑰红色溶液(约0.01%浓度):消毒蔬果和餐具。消毒器具,可采用1∶1000的高锰酸钾粉浸泡15分钟,再用流水冲洗干净即可。瓜果蔬菜被细菌污染后,用此浓度的溶液浸泡5分钟即可杀菌,而不改变果菜的色泽和味道。在医疗上可用该浓度溶液浸洗粘膜部位,如痔疮等。有防感染、止痒、止痛等效用。
4.淡樱桃红溶液(约0.002%浓度):可用来漱口,防止口腔发炎和龋齿,有除臭消炎作用,有助于减轻腋臭散发的不雅气味。还可作解毒药,饮此浓度溶液后,用手指压咽喉部位,使之呕吐,把未被吸收的药物或毒物吐出,并使胃中残留的药物或毒物被高锰酸钾氧化而失效。
注意:配制水溶液要用凉开水,热水会使其分解失效。配制好的水溶液通常只能保存两小时左右,当溶液变成褐紫色时则失去消毒作用。故最好能随用随配。
不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数:
2.83g/0℃;4.31g/10℃;6.34g/20℃;9.03g/30℃;12.6g/40℃
22.1g/60℃
取预经105~110℃干燥至恒重的草酸钠O0.3g(称准至0.0002g),溶于100ml水中,加1:1硫酸溶液6ml。另取试棒3.3g(称准至0.0002g)用水溶解后定容至1000ml(用棕色容量瓶),摇匀后置于暗处1h。取上层清液于滴定管中,先滴人38ml试样溶液于草酸钠溶液内,加热至70~75℃,继续滴至溶液呈粉红色且30s不褪色为终点。同时作空白试验以校正结果。
KMnO4(%)=W×0.4717/G×V1-V2/V3×100
式中W——所取草酸钠质量,g;G——试样量,g;V1——滴定草酸钠时所消耗试样液的体积,ml;V2——空白试验中所耗试样液的体积,ml;V3——试样液的总体积,ml;0.4717——1g草酸钠相当于高锰酸钾的质量,g。
上述平行测定结果之差不应大于0.2%。
对眼睛有刺激作用,能刺激黏膜,使眼介质着色。如溅人,应迅速向眼内滴人1%过氧化氢和1%醋酸,能使着了色的眼介质褪色。
其他参见金属锰。
GB 2760-96:酒、淀粉,0.5g/kg。酒中残留量(以Mn计)≤0.002g/kg
尚用作制造糖精、维生素C、苯甲酸等产品的氧化剂。饮料用二氧化碳的精制剂。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
高锰酸钾
酒类
其他
0.5
酒中残留量以锰计:≤2mg/kg
化学性质
红紫色斜方晶系,粒状或针状结晶。有金属光泽。 溶于水成深紫红色溶液,微溶于甲醇、丙酮和硫酸。
用途
用作氧化剂、漂白剂、饮料用二氧化碳的精制剂、脱臭剂、木材防腐剂、吸附剂、消毒剂、杀虫剂、净水剂等
用途
作漂白剂、氧化剂和消毒剂,我国规定可用于淀粉和酒的生产,最大使用量为0.5g/kg,酒中的残留量(以锰计)不得超过0.002g/kg。
用途
在化学品生产中,广泛用作氧化剂,如用作制糖精,维生素C、异烟肼及安息香酸的氧化剂;在医药上用作防腐剂、消毒剂、除臭剂及解毒剂;在水质净化及废水处理中,作水处理剂,以氧化硫化氢、酚、铁、锰和有机、无机等多种污染物,控制臭味和脱色;在气体净化中,可除去痕量硫、砷、磷、硅烷、硼烷及硫化物;在采矿冶金方面,用于从铜中分离钼,从锌和镉中除杂,以及化合物浮选的氧化剂;还用作特殊织物、蜡、油脂及树脂的漂白剂,防毒面具的吸附剂,木材及铜的着色剂等。食品级用作漂白剂、消毒剂、脱臭剂、水质净化剂及饮料用二氧化碳的精制剂。
用途
消毒防腐药。
用途
用作分析试剂、氧化还原滴定剂、色谱分析试剂、氧化剂和杀虫剂,也用于有机合成
生产方法
焙烧法氢氧化钾熔融脱水,与软锰矿粉混合,经冷却粉碎后,在240℃温度下,吸收空气中的氧,氧化焙烧缓慢地转化为锰酸钾,用水或稀溶液浸取后,压滤,配制电解液组成为:锰酸钾160~180 g/L。氢氧化钾(游离)45~60 g/L、碳酸钾<60 g/L。电解终点控制电解液中锰酸钾40~60 g/L,氢氧化钾(游离)90~110 g/L,经离心分离得高锰酸钾粗品,再经重结晶、离心分离、干燥制得高锰酸钾成品。其
4KOH+2MnO2+O2→2K2MnO4+2H2O
2K2MnO4+2H2O[电解]→2KMnO4+2KOH+H2↑
离心分离后的母液经蒸发回收锰酸钾,经苛化回收氢氧化钾。
液相氧化法氢氧化钾经预热,在200℃以上吹入富氧空气或空气,与软锰矿粉进行液相氧化反应,二氧化锰先氧化成亚锰酸钾,再进一步氧化生成锰酸钾。氢氧化钾浓度控制在60%~70%,与二氧化锰的摩尔比值为(30~60):1。锰酸钾经沉降分离,上层氢氧化钾回收,再经析晶、压滤、用电解母液溶解,并加入氢氧化钙溶液苛化,然后压滤后配制电解液进行电解,高锰酸钾粗品离心分离,再经重结晶、离心分离、干燥制得高锰酸钾成品。其
2MnO2+6KOH+0.5O2→2K3MnO4+3H2O
2K3MnO4+0.5O2+H2O→2K2MnO4+2KOH
2K2MnO4+2H2O[电解]→2KMnO4+2KOH+H2↑
离心分离后的母液,经蒸发回收锰酸钾,再经苛化回收氢氧化钾。
生产方法
焙烧法-电解法
将软锰矿与氢氧化钾混合成浆料,用压缩空气将物料喷入焙烧转炉,在250~300℃下氧化成锰酸钾。焙烧物用稀碱液或洗涤水浸取,经过滤、除杂质得锰酸钾。
2Mn02+4KOH+O2→2K2MnO4+2H2O
由于固相法传质、传热困难,操作环境差,设备庞大,能耗高,将逐渐被淘汰。锰酸钾电解氧化制取高锰酸钾的过程与液相法相同。作为食品添加剂的高锰酸钾,还需经重结晶以除去重金属和砷等。
液相氧化法-电解法
将软锰矿粉(0.074mm)与200℃以上80%的氢氧化钾溶液混合,并在300℃下,在第一反应器中通空气,使二氧化锰氧化成亚锰酸钾,然后溢流至第二反应器进一步氧化成锰酸钾。反应液经热过滤,用100℃、60%的KOH溶液洗涤,滤饼溶于稀碱液或洗涤水,经沉淀、分离和除杂后得锰酸钾。
锰酸钾用系统内的电解终液调制成电解始液,组成如下:锰酸钾≥180g/L;碳酸钾<60/L;氢氧化钾50~60g/L。电解始液在60℃下进入钢板制成的电解槽,阳极用镍板(或镀镍钢板),阴极用铁条。阳极与阴极的面积比为1:(8~10),电流容量为1000A/m
3,阳极电流密度为60~100A/m
2,槽电压2.25~2.5V,板距50~100mm。锰酸钾在阳极被氧化成高锰酸钾,大部分结晶析出。冷却后经离心分离得含量为94%左右的高锰酸钾粗品,经重结晶后得含量为99.3%的高锰酸钾结晶。
4MnO2+12KOH+O2→4K3MnO4+6H2O
4K3Mn04+O2+2H2O→4K2MnO4↓+4KOH
2K2MnO4+2H2O→2KMn04+2KOH+H2↑
电解终液呈紫红色,含锰酸300~400g/L,氢氧化钾110~120g/L,以及电解中伴生的碳酸钾,经蒸发分别回收利用,部分电解终液返回系统调制电解始液。
类别
氧化剂
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 1090 毫克/ 公斤; 皮下- 小鼠 LD50: 500 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性
遇有机物、还原剂、硫、磷等易燃物可爆
可燃性危险特性
高热分解氧气; 遇有机物、还原剂、硫、磷等易燃物可燃; 燃烧产生有毒含锰化物烟雾
储运特性
库房通风; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫磷易燃物分开存放
灭火剂
雾状水、砂土
职业标准
TWA 5 毫克 (锰)/ 立方米; STEL 6 毫克 (锰)/ 立方米
高锰酸钾
上下游产品信息
上游原料
下游产品