氧化铟催化剂助CO2制甲醇工业化

2020/10/21 8:46:11

二氧化碳一直让世人又爱又恨,一方面是温室气体,另一方面又是来源丰富、价格低廉的化学原料(参考阅读:美国化学会C&EN:学会爱上CO2)。甲醇,基本有机原料之一,多种有机产品的重要砌块,也是汽油的替代燃料。工业上合成甲醇几乎全部采用来自石油的合成气生产甲醇。如果能将CO2作为原料生产甲醇,将具有划时代的意义,化学家们也一直在尝试,X-MOL也曾报道过不少研究进展(相关阅读:诺贝尔奖得主George A. Olah教授报道将二氧化碳转化成甲醇的新方法)。但是,这些成果想要实现工业化,还需要面对成本、稳定性、反应条件等等挑战。

化学家早些时候已经可以在实验室中实现氧化铟(indium oxide)催化CO2直接氢化(hydrogenation)得到甲醇,瑞士苏黎世联邦理工学院(ETH)教授Javier Pérez-Ramírez及其同事更进一步,使用氧化锆(ZrO2)负载的氧化铟(In2O3)催化剂在类似于工业生产的条件下催化CO2直接氢化制甲醇。该研究发表于《Angewandte Chemie International Edition》。(Indium Oxide as a Superior Catalyst for Methanol Synthesis by CO2 Hydrogenation. Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201600943)

在近乎工业生产的条件下,这种氧化铟催化剂催化CO2直接氢化制甲醇具有高活性、100%的甲醇选择性以及极高的稳定性(可连续使用1,000 h),性能远胜于工业上现有的无选择性且容易失活的Cu/ZnO/Al2O3非均相催化体系(在高温高压条件下氢化CO2制甲醇)。

Javier Pérez-Ramírez教授。图片来源:ETH

机理研究证明,催化剂表面的氧空位(oxygen vacancies)是反应发生的关键所在(如下图),也证实了南伊利诺伊大学葛庆峰(Qingfeng Ge)教授团队2013年通过理论计算所预测的氧化铟催化CO2氢化制甲醇的反应机制(ACS Catal., 2013, DOI: 10.1021/cs400132a)。

催化剂的表面空位对CO2氢化制甲醇十分重要。图片来源:ACS C&EN

ETH的研究人员还通过向初始原料中添加CO以及改变反应温度来优化该反应,这两个策略都能调整氧空位的数量。

葛庆峰教授评论该技术是“长期寻求的突破”,有潜力在商业规模上实现CO2制甲醇。

Pérez-Ramírez等人与道达尔公司(Total)已经为该技术申请了专利,并对该过程进行了试点研究,也许CO2制甲醇的工业化就在眼前。

参考资料

1. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201600943/abstract

2. http://cen.acs.org/articles/94/i13/Carbon-dioxide-hydrogenated-methanol-large.html

来源:X-MOL资讯

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