对硝基苄胺的制备

2020/10/21 8:45:43

背景及概述[1]

对硝基苄胺可用作医药合成中间体,和有机合成中间体,应用于实验室研发和有机合成过程中。

应用[1]

对硝基苄胺可用作医药合成中间体。如制备对氨基苯甲胺:

1)季铵盐的合成:在1升的四口瓶中加入86克(171,0.5M)对硝基氯苄、74克乌洛托品(140,0.5285M)和600毫升乙腈,缓慢升温至有少许回流(约81度),保温1小时。停止加热,冰浴冷却至0度以下过滤,用少量乙腈洗涤滤饼,烘干,得到155克季铵盐,收率≈100%。乌洛托品又名六亚甲基四胺或六次甲基四胺,其分子式为C6H12N4,通常用作树脂和塑料的固化剂、橡胶的硫化促进剂、纺织品的防缩剂,并用于制杀菌剂、炸药等。本实施例中,用乌洛托品与对硝基氯苄反应,制成对硝基氯苄乌洛托品盐(氯代季铵盐)。

2)对氨基苯甲胺的合成:在500毫升的高压釜中加入70克对硝基苄胺,300毫升甲醇、10克雷尼镍(湿)。关紧高压釜,用氮气置换三次,加氢气压力2.0MPa,搅拌,反应开始,温度自然会升高,用冷却水控制反应温度不超过60~65度。不吸氢后,加压至4.0MPa,温度不超过60~65度。保温2小时后,停搅拌,泄压,过滤除去催化剂,滤液在常压下蒸去甲醇,再在减压下精馏。得到50克(89%以对硝基苄胺计)对氨基苯甲胺。气谱分析含量在99%左右。

制备[1]

对硝基苄胺制备如下:在1升的四口瓶中加入155克氯代季铵盐、150克水、320克甲醇,300克浓盐酸(36%),缓慢升温至有少许回流(约62度)保温2.5小时。蒸去二甲氧基甲烷和甲醇,用水冷却至室温,加入200毫升乙酸乙酯,冰浴冷却下,用30%的液碱中和至物料PH值大于10。静止分层,水层用乙酸乙酯萃取两次,合并萃取液,用元明粉干燥,过滤。滤液蒸去乙酸乙酯,得到70克(92%,以对硝基氯苄计)对硝基苄胺,气谱分析含量在98%左右。

主要参考资料

[1] CN200810023187.1 对氨基苯甲胺的合成方法

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