麦草氟异丙酯的应用

2020/10/26 11:48:35

背景及概述[1-2]

麦草氟异丙酯是一种除草剂,可用于制备除草组合物。可由2-(3-氯-4-氟苯基氨基)丙酸异丙酯与苯甲酰氯一步制备得到。

应用[2]

CN200780013032公开了包含下列成分的除草混合物:(a)至少一种选自式1的嘧啶的除草剂化合物,包括其所有的几何异构体和立体异构体、N-氧化物和盐:其中R1是环丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基;X是Cl或Br;R2是H、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羟烷基或苄基;和(b)选自下列的至少一种另外的除草剂或除草安全剂化合物:(b1)ACCase抑制剂,(b2)AHAS抑制剂,(b3)光系统II抑制剂,(b4)光系统I电子分流剂,(b5)PPO抑制剂,(b6)EPSP合酶抑制剂,(b7)GS抑制剂,(b8)VLCFA抑制剂,(b9)生长素模拟物,(b10)生长素转运抑制剂,(b11)选自下列的其他除草剂:高效麦草氟甲酯、高效麦草氟异丙酯、野燕枯、DSMA、MSMA、溴丁酰草胺、芴丁酯、环庚草醚、苄草隆、棉隆、杀草隆、甲基杀草隆、乙氧苯草胺、杀木膦、异噁唑草酮、磺草灵、异噁草松、甲基磺草酮、威百亩、噁嗪草酮、油酸、壬酸和稗草丹,(b12)选自下列的除草安全剂:解草嗪、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、解草酯、解草胺腈、烯丙酰草胺等。

制备[1]

 

在氮气氛下,向含有2-(3-氯-4-氟苯基氨基)丙酸异丙酯(78mg,0.3mmol)的25mL烘箱干燥的烧瓶中加入5mL CH2Cl2。逐滴加入苯甲酰氯(51mg,0.36mmol)并搅拌20分钟。将三乙胺(31mg,0.3mmol)缓慢加入烧瓶中并在室温下搅拌8小时。将另外的51mg苯甲酰氯和31mg三乙胺加入烧瓶中并搅拌24小时。将所得混合物通过色谱法纯化,得到(R)-黄烷-M-异丙基。产量104mg,95%,无色油。

TLC Rf = 0.32(PE / EA = 6:1,v / v),98%ee。 SFC条件:Chiralpak AD-H柱(25cm×0.46cm ID),二氧化碳/ 2-丙醇= 90:10,2.0mL / min,254nm UV检测器,tR = 5.72min(S)和tR = 6.71min (R)。 [α] 20 D -68.6(c 0.66,CH2Cl2)。 ESI-HRMS计算值[C19H20ClFNO3,M+H]+:364.1110,测定值364.1096。

主要参考资料

[1]Zhu S , Xu B , Wang G , et al. Well-Defined Binuclear Chiral Spiro Copper Catalysts for Enantioselective NÀH Insertion[J]. Cheminform, 2012, 43(24):436-42.

[2]CN200780013032.3除草混合物

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