功夫酰氯的制备

2020/10/26 11:48:35

概述[1]

功夫酰氯又称三氟氯菊酰氯,它是合成联苯菊酯、功夫菊酯(又称三氟氯氰菊酯或者高效氯氟氰菊酯)等拟除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体。

中国专利公开了一种联苯菊酯的制备方法,其中也公开了功夫酰氯的制备方法:它是将功夫酸、惰性有机溶剂、催化剂投入反应釜中,在温度为-5~30℃条件下滴加氯化亚砜,并在-5~30℃下反应0~72小时后,经真空蒸馏回收惰性有机溶剂得到。该文献的不足在于:(1)以氯化亚砜作为酰化剂,产生氯化氢和二氧化硫的混合气体副产物,该混合气体副产物直接用水吸收不好综合利用,需要用大量的碱进行中和处理,不仅对环境极不友好,而且还增加了处理成本。(2)该反应需要加入催化剂,进一步增加了生产成本。

制备[1-2]

方法1:功夫酰氯的制备方法,它是由功夫酸与五氯化磷在三氯氧磷溶剂中反应得到;反应式如下:

具体方法如下:在3000L的反应釜中投入500kg的功夫酸(2.06kmol)、455kg的五氯化磷(2.18kmol)以及2000kg的三氯氧磷,搅拌下缓慢升温至65℃±1℃,保温反应6h,同时用水二级降膜吸收反应过程中产生的氯化氢气体。

反应结束后,先降温至50℃±1℃,同时将反应釜内压力缓慢降至0.95MPa并保持,当馏出量变小后,再缓慢升温至80℃±1℃,直到无馏出液,得到535kg的黄色油状液体功夫酰氯,收率为98.6%,纯度为99.2%(HPLC)。

方法2:一种功夫酰氯的制备方法,其特征是:在有机溶剂中,功夫酸与三氯化磷进行反应合成得到目标产物,其反应式如下:

所述的功夫酰氯的制备方法,具体步骤为:

(1)将功夫酸、三氯化磷、催化剂和有机溶剂按比例加入到反应釜中,对反应体系升温,搅拌状态下反应1‑10小时,得到目标产物和亚磷酸的混合物,其中,功夫酸与三氯化磷的投料摩尔比为1:0.3~3,有机溶剂的加入量为反应原料总质量的3‑4倍,催化剂的加入量为反应原料总质量3‑4%,反应温度为20‑80℃;

(2)反应结束后,让反应釜里目标产物和亚磷酸的混合物静置分层,反应釜的上层为目标产物功夫酰氯,下层为副产品亚磷酸,将亚磷酸分离出来,并蒸馏出目标产物中的有机溶剂;

(3)分离出的亚磷酸用有机溶剂萃取2‑3次,合并上层油层并蒸馏出溶剂的,得到目标产物,收集下层亚磷酸作为副产物出售;

(4)将步骤(2)和步骤(3)所得的目标产物合并,得到纯的最终产品功夫酰氯。

应用[3]

功夫酰氯是一种重要中间体,主要用于合成拟除虫菊酯类杀虫剂,如联苯菊酯、功夫菊酯等。如制备联苯菊酯,包括以下步骤:将功夫酸、惰性有机溶剂、催化剂投入反应釜中,在温度为-5~30℃条件下滴加氯化亚砜,并在-5~30℃下反应0~72小时后,经真空蒸馏回收惰性有机溶剂制得功夫酰氯;在另一只反应釜中投入联苯醇、惰性有机溶剂,在-5~30℃下控制pH值7~12,同时滴加功夫酰氯、缚酸剂水溶液,并在0-5℃反应0~24小时,经分相、减压回收惰性有机溶剂制成粗品,加入重结晶剂,将粗品重结晶,制得所需联苯菊酯,本发明生产工艺简单,成本低,操作条件较温和,三废少,反应收率大于97%,产品纯度大于98%,适用工业化生产。

主要参考文献

[1] CN201310383506.0功夫酰氯的制备方法

[2] CN201210307862.X一种功夫酰氯的制备方法

[3] CN201110031690.3一种联苯菊酯制备方法

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