1,5-二溴-2,4-二溴甲基苯的制备

2020/4/2 10:55:25

背景及概述[1][2]

1,5-二溴-2,4-二溴甲基苯可用作医药合成中间体,如制备有机电致发光器件化合物:当该化合物用作荧光或磷光发光体的基质材料时,该种化合物可导致非常高的效率和长的寿命。这特别适用于所述化合物用作红色或绿色磷光发光体的基质材料的情况。当用于有机电致发光器件中时,根据本发明的化合物导致高效率和低使用电压情况下陡峭的电流/电压曲线。当用作电子传输材料时,根据本发明的化合物还在有机电致发光器件的效率、寿命和工作电压方面导致非常好的性能。

制备[1]

1,5-二溴-2,4-二溴甲基苯可用作医药合成中间体,如制备化合物无1h:

在保护气氛下将9.7g(0.243mol)在矿物油中60%的NaH溶解于500ml二甲基甲酰胺中。将60g(0.106mol)N,N-双(4-联苯基)胺溶解于500ml的DMF中,并逐滴添加至反应混合物。在室温下1小时后,逐滴添加242mmol1,5-二溴-2,4-二溴甲基苯在500mlDMF中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌1小时。之后,将反应混合物倾至冰上,并用二氯甲烷提取三次。将合并的有机相用Na2SO4干燥并蒸发。将残余物用热甲苯提取,并从甲苯/正庚烷重结晶。产率为80g(93%)。

应用[2]

使用NBS(4.4当量)和AIBN(4mol%)在回流的乙酸乙酯中使用100W白炽灯溴化1b16小时,得到对称的二溴化产物1,5-二溴-2,4-二溴甲基苯(6)。NBS的量进一步增加到8.8当量和反应至48小时的时间未导致双(二溴)产物2b的形成。

主要参考资料

[1] CN201280053788.1有机电致发光器件

[2] Efficient Synthesis of Bis(dibromomethyl)arenes as Important Precursors of Synthetically Useful Dialdehydes

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