间碳硼烷的制备

2020/4/15 8:35:21

概述[1]

间碳硼烷C2B10H12具有二十面体结构,是最早发现并制备的二十面体碳硼烷。随后,有研究开发了将邻位衍生物异构化为间位和对位异构体的方法。例如,在短停留时间的高温(即600℃)下,在热管流过过程中,邻-甲烷可以重排或异构化为间-甲烷。在这些温度下,间碳硼烷蒸气如果接触空气可能会燃烧或爆炸,因此,这种方法对工业操作没有实际应用。另一种用于使碳硼烷异构化的方法涉及在比现有技术低得多的温度下将大的甲硅烷基基团取代的邻氨基甲酸酯热重排为金属异构体。与较早的流动方法相反,这种本体异构化在回流温度下容易发生,并且可以使用常规实验室设备进行。

制备[1]

间碳硼烷制备如下:向配备有机械搅拌器,氮气入口和温度计的500ml三颈烧瓶中,加入可得自商标为Dexsil202的碳硼烷-硅氧烷聚合物(10g)和四氢呋喃(100ml),一次加入氟化钾溶液(1克KF·2H2O溶于50毫升水中)。在冰水浴中搅拌并冷却的同时,加入一滴商标为Adogen464的甲基三烷基氯化铵表面活性剂。除去冷却浴,并将两相反应混合物在环境温度下搅拌16小时。将反应混合物转移至分液漏斗,并分离各层。有机层用饱和氯化钠溶液(100ml)洗涤,干燥(用MgSO4),并过滤。蒸发溶剂,得到粘性残余物。真空升华产生2.79g(理论值的93%)间碳硼烷,通过核磁和红外光谱以及与真实样品的高效液相保留时间进行分析。

主要参考资料

[1] US4111999

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