2-溴丙酸叔丁酯的制备

2020/4/17 11:00:01

背景及概述[1][2]

2-溴丙酸叔丁酯是一种有机中间体,有文献报道异丁烯和2-溴丙酸通过一步制备得到,也可由2-溴丙酸和叔丁醇在DCC缩合下制备得到。

制备[1-2]

报道一、

将异丁烯(2.4 g,42.8 mmol)于-15℃冷凝到压力瓶中。 加入二恶烷(6mL)和2-溴丙酸(3.5mL,38.9mmol),并将混合物搅拌5min,温热至-10℃,并加入浓硫酸(250μL)。将反应混合物在室温下搅拌过夜,然后打开该瓶并将内容物倒入二氯甲烷(50mL)中。溶液用碳酸钾水溶液(50mL)洗涤,用无水硫酸镁干燥并蒸发,得到化合物2-溴丙酸叔丁酯 2.17克,产率27%。 1HMR(CDCl3,δ):4.31(1H,q,7.1 Hz),1.81(3H,d,7.1 Hz),1.52(9H,s)。

报道二、

在室温下向搅拌的DCC(12.37g,60mmol)的乙醚(150mL)溶液中加入α-溴酸(50mmol)。 然后通过滴液漏斗加入相应的醇(60mmol)和DMAP(366.6mg,3mmol)在乙醚(30mL)中的混合溶液。加入醇和DMAP的混合溶液后,开始形成沉淀。添加完成后,将反应混合物在相同温度下保持3小时,然后用己烷(200mL)稀释。将得到的混合物通过硅藻土垫过滤,并将滤液在减压下浓缩。 粗产物通过硅胶色谱法纯化,得到无色油状产物2-溴丙酸叔丁酯(5.64g,54%产率)。

1 H NMR(300MHz,CDCl3)δ:4.27(q,J=6.9Hz,1H),1.78(d,J=6.9Hz,3H),1.48(s,9H)。 13 CNMR(75 MHz,CDCl3)δ:169.2、82.1、41.9、27.7、21.6。 HRMS(ESI):C7H12BrO2 [M-H]-207.0021的计算值,实测值207.0023。 该化合物的表征数据与文献数据一致。

主要参考资料

[1] From U.S., 6399600, 04 Jun 2002

[2] From Journal of the American Chemical Society, 136(50), 17662-17668; 2014

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