2-喹啉甲胺的制备

2020/7/22 11:16:20

背景及概述[1]

2-喹啉甲胺可作为医药合成中间体,可由2-喹啉甲腈为反应原料进行还原制备,也可以甲基喹啉、N-溴琥珀酰亚胺、偶氮二异丁腈为反应原料制得。

制备[1-2]

报道一、

向装有搅拌棒的50mL圆底烧瓶中加入2-喹啉甲腈(1.53g,9.923mmol,1.0当量)。将腈溶解在冰醋酸(30mL)中,然后加入10%w/w干燥的碳载钯(210mg,0.198mmol,0.020当量)。用刺穿针头的橡胶隔膜盖住烧瓶,然后将反应烧瓶放置在不锈钢高压釜中,并用棉花使其稳定。然后将高压釜密封,并在200psi的压力下充入加压氢气(2次吹扫),将高压釜固定在搅拌板上,并将反应在室温下搅拌6小时,通过缓慢地对容器减压来用空气吹扫高压釜;当高压釜达到1个大气压时,打开容器并将烧瓶取出。然后将黑色悬浮液在垫上过滤,并将垫用EtOAc充分洗涤,将fitrate蒸发至干,将残余物用EtOAc溶解,并用饱和Na2CO3水溶液小心地淬灭至pH〜10-11,将两相层转移至125mL萃取漏斗中并分离,用EtOAc(4x)萃取水层。合并有机层,经无水Na2SO4干燥并蒸发至干,得到橙色/黄色油2-喹啉甲胺(724毫克,产率46%)。

报道二、

1)将甲基喹啉(3g,21mmol),N-溴琥珀酰亚胺(NBS,3.7g,21mmol),偶氮二异丁腈(AIBN,0.05g)和四氯化碳(100mL)的混合物回流2h。将混合物冷却后,滤出沉淀物,并将滤液用盐水洗涤,用无水硫酸钠干燥,过滤,并真空浓缩。残留物通过硅胶快速色谱法纯化[洗脱液,乙酸乙酯/石油醚(60-90°C,1:9,v/v)]黄色油,将其尽快送至下一步避免聚合,产率41.6%。

2)向步骤1)产物(6mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(10mL)溶液中分批加入邻苯二甲酰亚胺钾(6mmol)。将混合物在室温搅拌5h后,加入水(50mL),并通过过滤收集沉淀物,并用水洗涤。用乙醇重结晶后,获得白色晶体II。

3)向N-取代的邻苯二甲酰亚胺II(4mmol)在乙醇(20mL)中的悬浮液中加入水合肼(50%,0.48g,4.8mmol)。将反应混合物回流5小时,然后冷却。滤出沉淀的邻苯二甲酰肼并用乙醇洗涤,然后在减压下浓缩滤液得到粗品III即2-喹啉甲胺,产率87.2%。

参考文献

[1]Pelletier G , Charette, André B. Triflic anhydride mediated synthesis of imidazo[1,5-a]azines.[J]. Cheminform, 2013, 15(9):2290-2293.

[2] Zhao Q , Liu S , Li Y , et al. Design, synthesis, and biological activities of novel 2-cyanoacrylates containing oxazole, oxadiazole, or quinoline moieties.[J]. Journal of Agricultural & Food Chemistry, 2009, 57(7):2849.

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